9-fluorenyl radical | 12257-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-fluorenyl radical
• CAS: 12257-35-1
• 化学式: C₁₃H₉
• 分子量: 165.214
• InChiKey: RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-fluorenyl radical 在 [Mn₂O₂]⁽³⁺⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 9-芴酮
  参考文献：
  名称：

  双-μ-氧代锰二聚体氧化碳氢化合物：电子转移、氢化物转移和氢原子转移机制

  摘要：

  这里描述的是二锰 mu-oxo 和 mu-羟基二聚体 [(phen)(2)Mn(IV)(mu-O)(2)Mn(IV)(phen)(2)](4+ ) ([Mn(2)(O)(2)](4+)), [(phen)(2)Mn(IV)(mu-O)(2)Mn(III)(phen)(2)] (3+) ([Mn(2)(O)(2)](3+)) 和 [(phen)(2)Mn(III)(mu-O)(mu-OH)Mn(III)( phen)(2)](3+) ([Mn(2)(O)(OH)](3+))。二氢蒽、呫吨和芴被 [Mn(2)(O)(2)](3+) 氧化，分别生成蒽、联芴基和联芴基。锰产品是双（氢氧化物）二聚体，[(phen)(2)Mn(III)(mu-OH)(2)Mn(II)(phen)(2)](3+) ([Mn(2) )(OH)(2)](3+))。UV/vis 光谱动力学数据的全局分析显示连续反应与 [Mn(2)(O)(OH)](3+)

  DOI：

  10.1021/ja020204a
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 1-羟基苯并三唑 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 9-fluorenyl radical
  参考文献：
  名称：

  苯并三唑-N-氧基自由基（BTNO）与H-供体底物的夺氢反应的动力学研究

  摘要：

  通过在MeCN中用Ce IV盐氧化1-羟基苯并三唑（HBT;> N-OH），生成了氨氧基（> NO •）BTNO（苯并三唑-N-氧基）。BTNO呈现一个宽吸收带与λ最大474纳米和ε1840中号- 1厘米- 1，并且自发地衰减具有6.3×10的一阶速率常数- 3小号- 1在25°C下的MeCN中。提供了通过EPR，激光闪光光解和循环伏安法对BTNO自由基进行表征的方法。在存在氢供体底物（如烷基芳烃，苄基和烯丙醇和链烷醇）的情况下，BTNO的自发衰减会大大加速，并且在25°C的光谱下已研究了BTNO从许多底物中吸氢的速率常数。动力学同位素效应证实了H提取步骤是决定速率的方法。激活参数已在15-40°C范围内使用选定的底物进行了测量。E a之间的相关性根据Evans-Polanyi方程获得了一系列小氢供体的BDE（CH）（CH键解离能），α= 0.44。从该图中可以推断出实验上不可用的苯甲醇的BDE（CH）。79

  DOI：

  10.1021/jo051615n

文献信息

• Chemical and physical properties of fluorenylidene: equilibration of the singlet and triplet carbenes
  作者：Peter B. Grasse、Beth Ellen Brauer、Joseph J. Zupancic、Kenneth J. Kaufmann、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/ja00361a014

  日期：1983.11

  Formation de fluorenylidene par photolyse laser pulsee de diazo-9 fluorene a temperature ambiante ou a 10 K. Espece a l'etat d'equilibre entre carbenes singulet et triplet. Reactions du fluorenylidene avec l'acetonitrile, le cyclohexane et divers alcools et olefines. Spectres d'absorption visible. Mecanismes. Produits de cyclopropanation

  形成 de fluorenylidene par 光解激光脉冲 de diazo-9 芴 a 温度 ambiante ou a 10 K. Espece a l'etat d'equilibre entre carbenes singulet et 三重峰。反应 du fluorenylidene avec l'乙腈、le 环己烷和 divers alcools 和烯烃。幽灵d'吸收可见。机制。环丙烷化产品
• Direct Comparison of the Reactivity of Model Complexes for Compounds 0, I, and II in Oxygenation, Hydrogen-Abstraction, and Hydride-Transfer Processes
  作者：Christoph Fertinger、Natalya Hessenauer-Ilicheva、Alicja Franke、Rudi van Eldik

  DOI：10.1002/chem.200901804

  日期：2009.12.14

  derived from a single model complex, the results of these kinetic measurements provide for the first time a full comparability of the determined rate constants for the three intermediates. The rate constants reveal a significant dependence of the reactivity on the type of reaction (e.g., oxygenation, hydrogen abstraction, or hydride transfer), which closely correlates with the chemical nature of Cpds 0

  铁（III）介观‐tetramesitylporphyrin复合物是研究细胞色素P450催化反应的良好仿生剂。通过选择合适的反应条件，可以选择性地制备，鉴定并在溶液中稳定几分钟的时间来讨论所有与P450催化有关的三种讨论最多的反应性中间体（即Cpd 0，Cpd I和Cpd II）。通过这种方式，利用低温快速扫描紫外/可见光谱法确定了它们对各种底物的反应性。由于所有反应性中间体均来自单一模型配合物，因此这些动力学测量的结果首次为三种中间体提供了所确定速率常数的完全可比性。速率常数揭示了反应性对反应类型的显着依赖性（例如，氧合，氢提取或氢化物转移），与Cpds 0，I和II的化学性质密切相关。这些中间体的反应性的详细知识提供了宝贵的工具，以评估其在生物系统中的特殊作用。
• Generation and Reactivity toward Oxygen of Carbon-Centered Radicals Containing Indane, Indene, and Fluorenyl Moieties
  作者：Enrique Font-Sanchis、Carolina Aliaga、Elena V. Bejan、Raecca Cornejo、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/jo026666o

  日期：2003.4.1

  than steric effects in determining the low radical reactivity with oxygen. Scavenging by the nitroxide TEMPO was also examined, and revealed that in this case steric effects are more important than in the case of oxygen. The rate constants for the hydrogen abstraction by cumyloxyl and tert-butoxyl radicals generated thermally and photochemically have been determined in benzene, and were in the range

  包含茚满，茚和芴基的共振稳定基团表现出对氧的减弱的反应性。对于最稳定的自由基，观察到大约10（5）M（-1）s（-1）的速率常数。k（OX）（自由基被氧捕获的速率常数）对相应的键离解能的依赖性表明，在确定与氧的低自由基反应性方面，立体电子效应比空间效应更重要。还检查了通过氮氧化物TEMPO的清除作用，结果表明，在这种情况下，空间作用比在氧气作用下更重要。在苯中已经确定了由热和光化学产生的枯基氧基和叔丁氧基从氢中提取氢的速率常数，其范围为约。（1-13）x 10（6）M（-1）s（-1），
• C−H Activation by a Mononuclear Manganese(III) Hydroxide Complex:  Synthesis and Characterization of a Manganese-Lipoxygenase Mimic?
  作者：Christian R. Goldsmith、Adam P. Cole、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja039283w

  日期：2005.7.13

  chemistry. Thermodynamic analysis of [Mn(III)(PY5)(OH)](2+) and the reduced product, [Mn(II)(PY5)(H(2)O)](2+), estimates the strength of the O-H bond in the metal-bound water in the Mn(II) complex to be 82 (+/-2) kcal mol(-)(1), slightly less than that of the O-H bond in the related reduced iron complex, [Fe(II)(PY5)(MeOH)](2+). [Mn(III)(PY5)(OH)](2+) reacts with hydrocarbon substrates at rates comparable

  脂氧合酶是单核非血红素金属酶，可将含 1,4-戊二烯亚基的脂肪酸区域和立体特异性地转化为烷基过氧化物。通常认为限速步骤是通过活性金属 (III)-氢氧化物物种从底物的戊二烯亚单元中夺取氢原子，得到金属 (II)-水物种和有机基团。所有已知的植物和动物脂肪氧化酶都含有铁作为活性金属；然而，最近发现锰是真菌脂肪氧化酶中的活​​性金属。这里报告的是单核 Mn(III) 复合物的合成和表征，[Mn(III)(PY5)(OH)](CF(3)SO(3))(2) (PY5 = 2,6-bis(双（2-吡啶基）甲氧基甲烷）吡啶），以与氢原子提取最一致的方式与烃底物反应，并为所提出的反应机制提供化学优先权。PY5 的中性五吡啶基连接赋予金属中心强路易斯酸性特征，允许 Mn(III) 化合物进行这种氧化化学反应。[Mn(III)(PY5)(OH)](2+) 和还原产物 [Mn(II)(PY5)(H(2)O)](2+)
• Indirect observation of spin polarization in triplet fluorenylidene at room temperature
  作者：William S. Jenks、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80720-6

  日期：1989.1

  The spin polarization of triplet fluorenylidene has been observed indirectly at room temperature via CIDEP spectroscopy. The observed absorptive polarization is in agreement with direct observations of the spin polarization of diphenylmethylene at low temperature.

  通过CIDEP光谱在室温下间接观察到三重芴基的自旋极化。观察到的吸收极化与直接观察到的二苯基亚甲基在低温下的自旋极化是一致的。