1,6-aza[N-MEM]homo[60]fullerene | 167969-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 阿朴菲
• 英文名称: 1,6-aza[N-MEM]homo[60]fullerene
• CAS: 167969-23-5
• 化学式: C₆₄H₉NO₂
• 分子量: 823.781
• InChiKey: JYNWSFVGXXEERJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  3.695±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.3
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  31.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-aza[N-MEM]homo[60]fullerene 在 potassium chromate 、 氧气 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以354 mg的产率得到C60-N-MEM-oxo-lactam
  参考文献：
  名称：

  用于合成难以捉摸的 C58N2 杂富勒烯家族的分子内方法的评价

  摘要：

  提出了一种合成难以捉摸的杂富勒烯 C58N2 的新方法。合成策略基于间隔键连接的叠氮化物与单氮杂杂富勒烯 (C59N) 核的分子内 1,3-偶极环加成反应。由于这种环加成理论上可以产生 16 种不同的异构产物，间隔部分的设计基于广泛的分子模型。设计并实施了两条基本合成路线，以得到适当官能化的 C59N 衍生物。进行随后的单锅实验，每个实验都使用与先前将第一个氮原子引入富勒烯骨架所采用的相同条件。通过 FAB 质谱法的即时分析表明，多达 20% 的提交材料确实提供了 C58N2 物种作为碎片产物。这一结果不仅代表了 C58N2 衍生物的首次战略合成，而且为进一步致力于制备分离二氮杂 [60] 富勒烯家族的成员提供了广阔的前景。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800423
• 作为产物：
  描述：

  足球烯 、 (2-methoxyethoxy)methyl azide 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 23.0h， 以17%的产率得到1,6-aza[N-MEM]homo[60]fullerene
  参考文献：
  名称：

  Structural modification of open-cage fullerene C₆₀ derivatives having a small molecule inside their cavities

  摘要：

  我们研究了包埋小分子（如H₂和H₂O）的开口笼状富勒烯C₆₀衍生物的化学修饰。在这些反应中，被困分子可以被用作监测反应的探针。溶解基团（甲氧基乙基基团）成功地引入到开口C₆₀衍生物中的双（半缩醛）部分。此外，还对2-甲氧乙氧甲基（MEM）取代的C₆₀衍生物进行了进一步的特定反应研究。

  DOI：

  10.1139/cjc-2016-0465

文献信息

• Co(I)-Mediated Removal of Addends on the C₆₀ Cage and Formation of the Monovalent Cobalt Complex CpCo(CO)(η²-C₆₀)
  作者：Yoshifumi Hashikawa、Michihisa Murata、Atsushi Wakamiya、Yasujiro Murata

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03238

  日期：2016.12.16

  developed a cobalt-mediated reaction to regenerate C60 from N-substituted C60 derivatives (aziridinofullerene and azafulleroid). In these reactions, we found the formation of a green monovalent-cobalt complex of C60, and its structure was unambiguously determined by X-ray analysis. The characteristic electronic structure of this cobalt complex was studied by IR and UV–vis absorption spectroscopy and electrochemical

  富勒烯C 60笼上的加成物的去除在通过分子外科方法合成内面富勒烯的最后阶段起着重要作用。我们开发了钴介导的反应，以从N-取代的C 60衍生物（叠氮富勒烯和氮杂富勒烯）再生C 60。在这些反应中，我们发现形成了C 60的绿色单价钴配合物，其结构通过X射线分析明确确定。通过红外和紫外-可见吸收光谱法和电化学分析研究了该钴配合物的特征电子结构。
• Synthesis and Properties of Endohedral Aza[60]fullerenes: H₂O@C₅₉N and H₂@C₅₉N as Their Dimers and Monomers
  作者：Yoshifumi Hashikawa、Michihisa Murata、Atsushi Wakamiya、Yasujiro Murata

  DOI：10.1021/jacs.5b12795

  日期：2016.3.30

  The macroscopic-scale syntheses of the first endohedral aza[60]fullerenes X@C59N (X = H2O, H2) were achieved in two different ways: (1) synthesis from endohedral fullerene H2O@C60 as a starting material and (2) molecular surgical synthesis from a C59N precursor having a considerably small opening. In the neutral state of H2O@C59N, we expected the H-bonding interaction or repulsive N-O interaction between

  第一个内嵌氮杂[60]富勒烯X@C59N（X = H2O，H2）的宏观合成以两种不同的方式实现：（1）以内嵌富勒烯 @C60为原料合成和（2）分子具有相当小的开口的 前体的外科合成。在 @ 的中性状态下，我们预计在 笼上捕获的 和氮原子之间会发生氢键相互作用或排斥性 NO 相互作用。然而，从变温 NMR、核磁弛豫时间（T1、T2）和密度泛函理论 (DFT) 计算的结果中提出了有吸引力的静电 NO 相互作用。在通过阳离子中间体 (+) 与丙酮反应后，我们发现 @ 和 H2@ 二聚体之间的反应速率存在差异（观察到的反应速率：k'( )/k' (H2) = 1.74 ± 0.16)。DFT 计算表明 (+) 通过静电相互作用捕获的 具有热稳定性。
• A Novel Ring Expansion of the Holey Ketolactam Derivative of C₆₀
  作者：Sho-ichi Iwamatsu、Fumiaki Ono、Shizuaki Murata

  DOI：10.1246/cl.2003.614

  日期：2003.7

  The migrative addition reaction of phenylhydrazine to the ketolactam derivative of C60 occurred with a regioselective cage scission to give a 15-membered ring-opened fullerene bearing a methylene carbon and an acenaphthenequinone monophenylhydrazone unit along the orifice.

  苯肼与 C60 的酮内酰胺衍生物的迁移加成反应通过区域选择性笼式断裂发生，得到带有亚甲基碳和苊醌单苯腙单元的 15 元开环富勒烯。
• Production of a 15-membered Ring Orifice in Open-cage Fullerenes by Double Photooxygenation of Azafulleroid
  作者：Houjin Hachiya、Yoshio Kabe

  DOI：10.1246/cl.2009.372

  日期：2009.4.5

  Photooxygenation of silyl-modified azafulleroids 1b and 1c gave open-cage fullerenes having keto lactam 2b and 2c or diketo imide 3b and 3c functional groups on 11- or 15-membered ring orifices. The high reactivity of the bridgehead double bonds was estimated by π-orbital axis vector (POAV) analysis comparing the bisfulleroid derivatives 5d, 5e, 6d, and 6e.

  硅烷修饰的氮杂环富勒烯 1b 和 1c 经过光氧合反应后，在 11 或 15 元环孔口上产生了具有酮内酰胺 2b 和 2c 或二酮亚胺 3b 和 3c 官能团的开笼富勒烯。通过对双富勒烯衍生物 5d、5e、6d 和 6e 进行π-轨道轴矢量（POAV）分析，估计桥头双键具有很高的反应活性。
• Cobalt-Functionalized Open-[60]Fullerenes
  作者：Yoshifumi Hashikawa、Yasujiro Murata

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00484

  日期：2024.2.12

  Redox noninnocent ligands have drawn considerable attention owing to effective interplay with metal(s) via π–d interactions, enabling magnetic on/off switching as well as redox-controlled catalytic reactions. Herein, we showcase the synthesis of [Co]2 and [Co]1 complexes bearing open-[60]fullerene ligands, whose absorption edges reached 1000 and 1500 nm, respectively. During the reaction, o-dichlorobenzene

  氧化还原非无害配体由于通过 π-d 相互作用与金属有效相互作用，从而实现磁性开/关切换以及氧化还原控制的催化反应，因此引起了相当大的关注。在此，我们展示了带有开放-[60]富勒烯配体的[Co] 2和[Co] 1配合物的合成，其吸收边分别达到1000和1500 nm。在反应过程中，邻二氯苯（溶剂）部分转化为2-氯苯酚，Co配合物最有可能参与还原消除步骤。虽然 [Co] 2包含可通过杂化 d z 2轨道识别的 Co-Co 键，但 [Co] 1拥有富烯共轭的开环[60]富勒烯配体，该配体是通过开环复分解生成的。理论计算表明，[Co] 1显示出特征性的氧化还原行为，其中配体充当电子库。