4-(but-1-yn-1-yl)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one | 1173898-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(but-1-yn-1-yl)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-(but-1-ynyl)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one；4-But-1-ynyl-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 1173898-36-6
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: SHYXQNZJHGMWDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(but-1-yn-1-yl)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one 在 copper(l) cyanide 、 异丙醇 、 1,3-二环己基氯化咪唑 、 sodium t-butanolate 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以50%的产率得到2-methylhexa-2,3-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜介导的炔烃碳酸二丁酯化：立体选择性地获得（E）-1，2－二甲酰化的1，3－二烯与无痕量的单甲酰化反应提供α－羟基丙二烯

  摘要：

  已经开发了一种温和的铜介导方案，用于炔基环状碳酸酯的硼酸酯化。取决于硼化反应伙伴的性质，发生炔丙基替代物的立体选择性二硼基化，提供与（E）-1,2-硼基化的1,3-二烯的便捷连接，或者发生无痕的单硼化，从而导致α-羟基丙二烯作为主要产品。该硼化方案的二分法已通过多个对照实验进行了详细研究，表明diboron（4）试剂的相对较小变化允许在环境条件下竞争性的醇辅助原金属脱除而伪造出α-羟基丙二烯产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202014310
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-己烯-3-炔 在 奎宁环 、 吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 4-(but-1-yn-1-yl)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Cu-Catalyzed Synthesis of Tetrasubstituted 2,3-Allenols through Decarboxylative Silylation of Alkyne-Substituted Cyclic Carbonates

  摘要：

  An efficient and mild Cu-catalyzed protocol has been developed for the decarboxylative silylation of alkyne-functionalized cyclic carbonate substrates affording 2,3-allenols featuring four different substituents. This practical methodology gives access to a wide scope of tetrasubstituted functionalized allenes in excellent yields.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01222

文献信息

• Synthesis of α-Hydroxyallenes by Copper-Catalyzed S_N2′ Substitution of Propargylic Dioxolanones
  作者：Xiaoping Tang、Simon Woodward、Norbert Krause

  DOI：10.1002/ejoc.200900226

  日期：2009.6

  catalytic method for the synthesis of α-hydroxyallenes is described. Efficient SN2′ substitution of propargylic dioxolanones has been achieved with a copper(I)/P(OBu)3 catalyst using Grignard reagents as the nucleophiles. The reaction tolerates a wide variety of propargylic dioxolanones, the corresponding primary and secondary α-hydroxyallenes are obtained in good to excellent yields and excellent diastereoselectivity

  描述了一种合成 α-羟基丙二烯的新催化方法。使用格氏试剂作为亲核试剂的铜 (I)/P(OBu)3 催化剂实现了炔丙基二氧戊环的有效 SN2' 取代。该反应耐受多种炔丙基二氧戊环酮，相应的伯和仲α-羟基丙二烯以良好的收率和出色的非对映选择性获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Cu-Catalyzed Synthesis of Tetrasubstituted 2,3-Allenols through Decarboxylative Silylation of Alkyne-Substituted Cyclic Carbonates
  作者：Kun Guo、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01222

  日期：2020.5.15

  An efficient and mild Cu-catalyzed protocol has been developed for the decarboxylative silylation of alkyne-functionalized cyclic carbonate substrates affording 2,3-allenols featuring four different substituents. This practical methodology gives access to a wide scope of tetrasubstituted functionalized allenes in excellent yields.
• Copper‐Mediated Dichotomic Borylation of Alkyne Carbonates: Stereoselective Access to ( <i>E</i> )‐1,2‐Diborylated 1,3‐Dienes versus Traceless Monoborylation Affording α‐Hydroxyallenes
  作者：Kun Guo、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.202014310

  日期：2021.2.23

  A mild copper‐mediated protocol has been developed for borylation of alkynyl cyclic carbonates. Depending on the nature of the borylating reaction partner, either stereoselective diborylation of the propargylic surrogate takes place, providing convenient access to (E)‐1,2‐borylated 1,3‐dienes, or traceless monoborylation occurs, which leads to α‐hydroxyallenes as the principal product. The dichotomy

  已经开发了一种温和的铜介导方案，用于炔基环状碳酸酯的硼酸酯化。取决于硼化反应伙伴的性质，发生炔丙基替代物的立体选择性二硼基化，提供与（E）-1,2-硼基化的1,3-二烯的便捷连接，或者发生无痕的单硼化，从而导致α-羟基丙二烯作为主要产品。该硼化方案的二分法已通过多个对照实验进行了详细研究，表明diboron（4）试剂的相对较小变化允许在环境条件下竞争性的醇辅助原金属脱除而伪造出α-羟基丙二烯产物。