N-methyl-3,4-dimethoxy-6-bromobenzalimine | 89525-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-3,4-dimethoxy-6-bromobenzalimine
• 英文别名: N-methyl-o-bromoveratraldimine；(E)-1-(2-Bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-N-methylmethanimine；1-(2-bromo-4,5-dimethoxyphenyl)-N-methylmethanimine
• CAS: 89525-44-0
• 化学式: C₁₀H₁₂BrNO₂
• 分子量: 258.115
• InChiKey: RWANBZQLSMOOFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-3,4-dimethoxy-6-bromobenzalimine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-bromo-4,5-dimethoxy-N-methyl-benzylamine
  参考文献：
  名称：

  分子内芳炔反应的发展及其在 (±)-Crinine 的正式合成中的应用

  摘要：

  描述了基于分子内亚芳烯反应合成各种碳环和杂环的通用和高产环化策略。发现烯烃的几何形状对反应的成功至关重要，因为发生反式烯丙基-H 的专属迁移。此外，发现芳炔的电子性质对反应的成功很重要。氘标记研究和 DFT 计算提供了对反应机理的深入了解。数据表明一个协调的异步过渡态，类似于对芳炔的亲核攻击。该策略已成功应用于乙酰菲啶生物碱 (±)-crinine 的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ja306881u
• 作为产物：
  描述：

  6-溴藜芦醛 、 甲胺 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 N-methyl-3,4-dimethoxy-6-bromobenzalimine
  参考文献：
  名称：

  分子内芳炔反应的发展及其在 (±)-Crinine 的正式合成中的应用

  摘要：

  描述了基于分子内亚芳烯反应合成各种碳环和杂环的通用和高产环化策略。发现烯烃的几何形状对反应的成功至关重要，因为发生反式烯丙基-H 的专属迁移。此外，发现芳炔的电子性质对反应的成功很重要。氘标记研究和 DFT 计算提供了对反应机理的深入了解。数据表明一个协调的异步过渡态，类似于对芳炔的亲核攻击。该策略已成功应用于乙酰菲啶生物碱 (±)-crinine 的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ja306881u

文献信息

• Protecting-Group-Free Total Synthesis of Isoquinoline Alkaloids by Nickel-Catalyzed Annulation of<i>o</i>-Halobenzaldimine with an Alkyne as the Key Step
  作者：Rajendra Prasad Korivi、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.200902275

  日期：2010.1.4

  3]dioxol‐5‐yl substitution at the C3 atom and a (CH2)2OH group at the C4 atom. Later, oxidation of the alcohol group in 5 b–d to the aldehyde moiety followed by acid‐catalyzed cyclization and dehydration completes the total syntheses to give oxyavicine, oxynitidine, and oxysanguinarine in 67, 65, and 60 % yields, respectively. The synthesis requires four steps from o‐bromobenzaldehyde derivatives.

  描述了一种有效的短总合成苯并[ c ]菲啶生物碱，包括氧鸟嘌呤，氧硝啶和氧桑桂碱。因此，Ñ甲基ö -bromobenzaldimines 1b中- d经历环化区域选择性与4-（苯并[ d ] [1,3]二氧杂环戊烯-5-基）丁-3-炔-1-醇（图2b中） [Ni（cod）2 ]的存在（cod = 1,5-环辛二烯）。原位氧化生成的异喹啉鎓盐可得到异喹啉酮衍生物5 b - d，在C 3原子处有苯并[ d ] [1,3]二氧杂-5-基取代，且（CH 2）2C 4原子上的OH基团。随后，在5 b - d内将醇基氧化为醛部分，然后进行酸催化的环化和脱水，完成了全部合成反应，分别以67％，65％和60％的收率得到了氧鸟嘌呤，氧亚硝胺和氧山桂碱。从邻-溴苯甲醛衍生物的合成需要四个步骤。本文还讨论了这些生物碱向该家族中其他生物碱的转化。
• Palladium assisted organic reactions
  作者：P.W. Clark、S.F. Dyke

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80664-6

  日期：1984.11

  A new, improved method is described for the preparation of cyclopalladated benzalimines; it consists of reacting the ortho-bromobenzalimine with bis(dibenzylideneacetone) palladium(0). A number of substituted o-bromobenzalimines has been studied; the bridged bromide dimers and the corresponding bromo (N-substituted benzalimine-6,C,N)triphenylphosphinepalladium(II) complexes have been fully characterised

  描述了一种新的，改进的方法，用于制备环palpalated苯扎利明; 它由邻-溴苯甲酰亚胺与双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​反应组成。已经研究了许多取代的邻溴苯甲酰亚胺。桥联的溴化物二聚体和相应的溴（N-取代的苯扎利明-6，C，N）三苯基膦钯（II）配合物已得到充分表征，并记录了1 H和13 C NMR光谱数据。在研究的N-苯基苯甲酰亚胺的情况下，还分离并鉴定了双（三苯基膦）配合物。
• Cyclopalladated primary, secondary and tertiary benzylamines, and benzalimines. A new method of synthesis
  作者：P.W. Clark、S.F. Dyke

  DOI：10.1016/0022-328x(83)87171-x

  日期：1983.12

  Cyclopalladated complexes of primary, secondary and tertiary bezylamines and of benzalimines have been prepared by the oxidative addition of the corresponding ortho-bromobenzylamine and ortho-halobenzalimine to bid(dibenzylideneacetone)palladium(0). The complexes have been characterised fully as the monomeric triphenylphosphine derivatives.

  通过氧化将相应的邻溴苄胺和邻卤苯甲酰亚胺氧化成二（二苄叉基丙酮）钯（0），可以制备伯，仲和叔苄胺和苯丙胺的环钯配合物。该配合物已被充分表征为单体三苯基膦衍生物。
• Development of an Intramolecular Aryne Ene Reaction and Application to the Formal Synthesis of (±)-Crinine
  作者：David A. Candito、Dennis Dobrovolsky、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja306881u

  日期：2012.9.19

  A general and high yielding annulation strategy for the synthesis of various carbo- and heterocycles, based on an intramolecular aryne ene reaction is described. It was found that the geometry of the olefin is crucial to the success of the reaction, with exclusive migration of the trans-allylic-H taking place. Furthermore, the electronic nature of the aryne was found to be important to the success

  描述了基于分子内亚芳烯反应合成各种碳环和杂环的通用和高产环化策略。发现烯烃的几何形状对反应的成功至关重要，因为发生反式烯丙基-H 的专属迁移。此外，发现芳炔的电子性质对反应的成功很重要。氘标记研究和 DFT 计算提供了对反应机理的深入了解。数据表明一个协调的异步过渡态，类似于对芳炔的亲核攻击。该策略已成功应用于乙酰菲啶生物碱 (±)-crinine 的正式合成。
• Synthesis and Biological Activities of 11‐ and 12‐Substituted Benzophenanthridinone Derivatives as DNA Topoisomerase IB and Tyrosyl‐DNA Phosphodiesterase 1 Inhibitors
  作者：Hao Yang、Chao Qin、Min Wu、Fang‐Ting Wang、Wenjie Wang、Keli Agama、Yves Pommier、De‐Xuan Hu、Lin‐Kun An

  DOI：10.1002/cmdc.202200593

  日期：——

  A structure–activity relationship study of 11- or 12-substituted benzophenanthridinone derivatives led to the identification of potent a dual topoisomerase 1 and tyrosyl-DNA phosphodiesterase 1 inhibitor (43), which can enhance the ability of topotecan to induce DNA damage, and which shows synergy in combination with topotecan in both MCF-7 and MCF-7/TDP1 cells.

  对 11- 或 12- 取代的苯并菲啶酮衍生物的结构-活性关系研究导致鉴定出有效的双重拓扑异构酶 1 和酪氨酰 DNA 磷酸二酯酶 1 抑制剂 ( 43 )，它可以增强拓扑替康诱导 DNA 损伤的能力，并且在 MCF-7 和 MCF-7/TDP1 细胞中显示出与拓扑替康组合的协同作用。