(5-(o-O-[(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-2-(6-methoxyl)pyridinemethanamine)phenyl])-10,15,20-tris(2,6-difluorophenyl)porphyrinato)iron(II) | 836674-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (5-(o-O-[(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-2-(6-methoxyl)pyridinemethanamine)phenyl])-10,15,20-tris(2,6-difluorophenyl)porphyrinato)iron(II)
• 英文别名: [(5-ortho-O-[(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-2-(6-methoxy)pyridinemethanamine)phenyl]-10,15,20-tris(2,6-difluorophenyl)porphine(2-))Fe]
• CAS: 836674-64-7；224639-08-1
• 化学式: C₆₃H₄₀F₆FeN₈O
• 分子量: 1094.9
• InChiKey: WYCNJPGDSXLVKB-YTNACLCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-(o-O-[(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-2-(6-methoxyl)pyridinemethanamine)phenyl])-10,15,20-tris(2,6-difluorophenyl)porphyrinato)iron(II) 、 氧化亚氮 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(5-ortho-O-[(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-2-(6-methoxy)pyridinemethanamine)phenyl]-10,15,20-tris(2,6-difluorophenyl)porphine(2-))Fe(NO)]
  参考文献：
  名称：

  血红素/非血红素二铁 (II) 复合物和 O2、CO 和 NO 加合物作为细菌一氧化氮还原酶活性位点的还原和底物结合模型

  摘要：

  作为细菌一氧化氮还原酶的反应性还原活性位点形式的第一代模型，血红素/非血红素二铁 (II) 复合物 [(6L)Fe(II)...Fe(II)-(Cl)] + (2) {其中 6L = 部分氟化的四苯基卟啉与束缚的四齿 TMPA 螯合物；TMPA = 三（2-吡啶基）胺}是通过还原相应的 mu-氧代二铁化合物 [(6L)Fe(III)-O-Fe(III)-Cl]+ (1) 生成的。还开发了还原 NOR 与 O2、CO 和 NO 反应的配位化学模型。与 O2 和 CO 形成加合物，[(6L)Fe(III)(O2-))(thf)...Fe(II)-Cl]B(C6F5)4 (2a x O2) {lambda(max) 418（索雷特），536 纳米；nu(OO) = 1176 cm(-1), nu(Fe-O) = 574 cm(-1) 和 [(6L)Fe(II)(CO)(thf)Fe(II)-Cl]B(C6F5)

  DOI：

  10.1021/ja0458773
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium dithionite 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (5-(o-O-[(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-2-(6-methoxyl)pyridinemethanamine)phenyl])-10,15,20-tris(2,6-difluorophenyl)porphyrinato)iron(II)
  参考文献：
  名称：

  Dioxygen Reactivity of Fully Reduced [LFe^II···Cu^I]⁺ Complexes Utilizing Tethered Tetraarylporphyrinates:  Active Site Models for Heme-Copper Oxidases

  摘要：

  For O-2-reactivity studies aimed at modeling aspects of heme-copper oxidase enzyme function, use of heterobinucleating ligands (6-pyridyl (L-6) or 5-pyridyl (L-5) connection) gives rise to iron(II) (with "empty-tether"), 2a and 2b, and [LFeII... Cu-I](+) complexes, 3a and 3b, respectively. Reduced complexes 2 and 3 can exist in high-, intermediate-, or low-spin iron(II) configurations, depending on the solvent employed. Reaction of dioxygen with both 3a and 3b leads to a biomimetic reductive O-O bond cleavage forming mu-oxo species [(L)Fe-III-O-Cu-II](+) (4a, 4b). The X-ray structure of 4a is reported.

  DOI：

  10.1021/ic9900511

文献信息

• Synthesis and Spectroscopy of μ-Oxo (O²^-)-Bridged Heme/Non-heme Diiron Complexes:  Models for the Active Site of Nitric Oxide Reductase
  作者：Ian M. Wasser、Constantinus F. Martens、Claudio N. Verani、Eva Rentschler、Hong-wei Huang、Pierre Moënne-Loccoz、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic0348143

  日期：2004.1.1

  6-difluorophenyl)porphine, is reported. The crystal structure for 1.PF(6) reveals an intramolecular heme/non-heme diferric complex bridged by an Fe-O-Fe' moiety; 90 degree angle (Fe-O-Fe') = 166.7(3) degrees, and d(Fe.Fe') = 3.556 A. Crystal data for C(70)H(57)ClF(12)Fe(2)N(8)O(3)P (1.PF(6)): triclinic, Ponemacr;, a = 13.185(3) A, b = 14.590 (3) A, c = 16.885(4) A, alpha = 104.219(4) degrees, beta = 91.572(4) degrees

  在本文中，我们描述了由卟啉和三脚架氮配体TMPA [TMPA = tris（2-pyridylmethyl）amine]支撑的一系列血红素/非血红素Fe-O-Fe'配合物的合成和研究。[[（（6）L）Fe-O-Fe（X）]（+）（1）的完整合成（X = OMe（-）或Cl（-），比例为69:31），其中（6）L是5-（oO-[（N，N-双（2-吡啶基甲基）-2-（6-甲氧基）吡啶甲基甲胺）苯基] -10,15,20-三（2,6-二氟苯基）卟啉的二价阴离子， 1.PF（6）的晶体结构揭示了一个分子内血红素/非血红素二铁络合物，由Fe-O-Fe'部分桥接； 90度角（Fe-O-Fe'）= 166.7（3）度，d（Fe.Fe'）= 3.556 A.C（70）H（57）ClF（12）Fe（2）N（8）O（3）P（1.PF（6））的晶体数据：三斜晶，Ponemacr；，a ＝ 13.185（3）A，b
• Synthesis and Characterization of Reduced Heme and Heme/Copper Carbonmonoxy Species
  作者：Ryan M. Kretzer、Reza A. Ghiladi、Estelle L. Lebeau、Hong-Chang Liang、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic020521i

  日期：2003.5.1

  ((5/6)L)Fe(II) [in THF (293 K): UV-vis 424 (Soret), 543-544 nm; (1)H NMR delta(pyrrole) 52-59 ppm (4 peaks); (2)H NMR (from ((5)L-d(8))Fe(II)) delta(pyrrole) 53.3, 54.5, 55.8, 56.4 ppm] with CO in solution at RT yielded ((5/6)L)Fe(II)-CO [in THF (293 K): UV-vis 413-414 (Soret), 532-533 nm; IR nu(CO)(Fe) 1976-1978 cm(-1); (1)H NMR delta(pyrrole) 8.8 ppm; (2)H NMR (from ((5)L-d(8))Fe(II)-CO) delta(pyrrole) 8.9 ppm;

  一氧化碳很容易与血红素和铜蛋白结合，成为竞争性的双氧抑制剂。因此，CO可作为蛋白质金属活性位点的探针。在我们正在进行的模仿细胞色素C氧化酶活性位点的努力中，对一氧化碳的反应性为了解合成模型化合物的结合和光谱特性提供了独特的机会。在本文中，我们报告了（（5/6）L）Fe（II），[（（5/6）L）Fe（II）... Cu（I）]（ B（C（6）F（5））（4））和[（TMPA）Cu（I）（CH（3）CN）]（B（C（6）F（5））（4）），其中TMPA =三（2-吡啶基甲基）胺和（5/6）L =在5位（（5）L）或6位（（6）L）拴系到TMPA铜结合部分的四芳基卟啉酸酯。（（5/6）L）Fe（II）[在THF（293 K）中的反应：UV-vis 424（Soret），543-544nm； m / z（MH +）。（1）H NMRδ（吡咯）52-59 ppm（4个峰）; （2）H NMR（来自
• Low-Temperature UV−Visible and NMR Spectroscopic Investigations of O₂ Binding to (⁶L)Fe^II, a Ferrous Heme Bearing Covalently Tethered Axial Pyridine Ligands
  作者：Reza A. Ghiladi、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic0103547

  日期：2002.5.1

  193 K] heme-superoxo complex ((6)L)Fe(III)-(O(2)(-)) (2). The coordination of the tethered pyridyl arm to the heme-superoxo complex as axial base ligand is suggested. In coordinating solvents such as THF, reversible oxygenation (193 K) of ((6)L)Fe(II) (1) [UV-vis: lambda(max) = 424 (Soret), 542 nm] also occurs to give a similar adduct ((6)L)Fe(III)-(O(2)(-)) (2) [UV-vis: lambda(max) = 418 (Soret),

  在本报告中，我们描述了（（6）L）Fe（II）（1）[（6）L =部分氟化的四苯基卟啉与共价附加的TMPA部分；使用低温UV-vis和多核（（1）H和（2）H）NMR光谱的组合，TMPA =三（2-吡啶基甲基）胺。络合物1或其吡咯氘代类似物（（6）Ld（8））Fe（II）（1-d（8））在所有使用的溶剂中均表现出低场位移的吡咯共振（δ28-60 ppm）[CH（ 2）Cl（2），（CH（3））（2）C（O），CH（3）CN，THF]，即使没有外源性轴向溶剂，也表明具有五配位的高旋转亚铁血红素配体存在（即在二氯甲烷中）。此外，（（6）L）Fe（II）（1）在CH（2）Cl（2），（CH（3））（2）C（O）和CH （3）CN溶剂 我们将其归因于TMPA-吡啶基臂与亚铁血红素的分子内或分子间结合引起的共振。在（193°C）二氯甲烷中于193 K暴露于双氧时，（（6）L）Fe（II）（1）[UV-vis：lambda（max）=
• Efficient Photodissociation of O₂ from Synthetic Heme and Heme/M (M = Fe, Cu) Complexes
  作者：H. Christopher Fry、Paul G. Hoertz、Ian M. Wasser、Kenneth D. Karlin、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/ja045195f

  日期：2004.12.1

  (198 K) synthetic heme-dioxygen and heme-dioxygen/M complexes, where M = copper or iron in a non-heme environment, results in the dissociation of dioxygen as indicated by the generation of the ferrous heme (Soret band, 427 nm) and the bleaching of the ferric-superoxide (FeIII(O2-)) 410-nm Soret band in the transient absorption difference spectrum. Dioxygen rebinds to the four heme complexes studied

  低温稳定 (198 K) 合成血红素-双氧和血红素-双氧/M 复合物的单波长激发（λex = 355 或 532 nm），其中 M = 非血红素环境中的铜或铁，导致瞬态吸收差谱中亚铁血红素（Soret 带，427 nm）的产生和三价铁超氧化物（FeIII（O2-））410-nm Soret 带的漂白表明分子氧。双氧重新结合到研究的四种血红素复合物上，具有可比的速率常数（大约 6-9 x 105 M-1 s-1）。然而，从我们最简单的血红素-O2 复合物 (F8)FeIII(O2-) (phi = 0.60) 中完全解离 O2 的量子产率高于测量的其他复合物（phi = 约 0.2-0.3）以及氧合肌红蛋白 (phi = 0.3)。
• Photoinduced Carbon Monoxide Migration in a Synthetic Heme−Copper Complex
  作者：H. Christopher Fry、Andrew D. Cohen、John P. Toscano、Gerald J. Meyer、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja043199e

  日期：2005.5.1

  that for CO dissociation from [Cu(I)(tmpa)(CO)](+) in CH(3)CN (DeltaH(double dagger) = 43.6 kJ mol(-)(1)), suggesting CO dissociation from copper regulates the binding of small molecules to the heme within [((6)L)Fe(II)..Cu(I)](+)(3). Our observations are analagous to those observed for the heme(a3)/Cu(B) active site of cytochrome c oxidase, where photodissociated CO from the heme(a3) site immediately

  时间分辨红外 (TRIR) 闪光光解技术已被用于启动和观察 CO 从合成血红素-CO/铜络合物 [((6)L)Fe(II)(CO)..Cu( I)](+) (2)，在 CH(3)CN 和丙酮中，室温。在 CH(3)CN 中，很大一部分光解 CO 分子会瞬时与铜结合 (nu(CO)(Cu) = 2091 cm(-)(1))，得到 [((6)L)Fe(II)。 .Cu(I)(CO)](+) (4)，观察到速率常数 k(1) = 1.5 x 10(5) s(-)(1)。然后是较慢的 CO 从铜部分直接转移回血红素 (nu(CO)(Fe) = 1975 cm(-)(1))，k(2) = 1600 s(-)(1) . 已经进行了额外的瞬态吸收 (TA) 紫外-可见光谱实验，通过跟踪 Soret 带监测 CO 转移反应。温度相关数据的 Eyring 分析产生 DelTAH(double dagger)