合成了两个sigma键合的Rh 2 5+配合物Rh 2(ap)4(C 6 H 5)和Rh 2(ap)4(CH 3),其中ap =
2-苯胺基吡啶酸根阴离子,并对其电
化学和
化学性质进行了研究。非
水介质中的光谱性质。还对Rh 2(ap)4(C 6 H 5)进行了结构表征。与Rh相比,Rh 2(ap)4(C 6 H 5)上存在苯基轴向
配体不会对ap骨架产生明显的结构影响2(ap)4 Cl或Rh 2(ap)4(CCH),但Rh-Rh和Rh-C的轴向键长均由于苯基的强供电子作用而延长。两种sigma键合的dirhodium化合物均经过一次可逆的单电子还原,以原位 生成稳定的Rh24 +络合物和两次可逆的单电子氧化,从而得到处于Rh26 +和Rh27 +氧化态的稳定化合物。 对于R = CH 3,这些氧化还原反应发生在E 1/2= -0.79、0.28和0.93V,对于R = C 6 H 5,发生在-0