N-p-Toluenesulfonyliminoisoquinolinium Ylide | 36160-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: N-p-Toluenesulfonyliminoisoquinolinium Ylide
• 英文别名: Isoquinoline-N-p-toluenesulphonylimine；isoquinoline N-p-toluenesulphonylimine；N-p-tosyliminoisoquinolinium ylide；isoquinolin-2-ium-2-yl(tosyl)amide；isoquinolinium N-tosylimide；isoquinolin-2-ium-2-yl-(4-methylphenyl)sulfonylazanide
• CAS: 36160-02-8
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₂S
• 分子量: 298.365
• InChiKey: IDTZLLLXZSEEGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-p-Toluenesulfonyliminoisoquinolinium Ylide 在 C₁₉H₁₈N₃O⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (R)-Methyl 3-((R)-2-(4-methylphenylsulfonamido)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  在NHC催化的脱芳香环化反应中的可切换选择性

  摘要：

  以多样性导向的方式开发用于手性N-杂环的区域和立体选择性构建的一般催化方法仍然是有机合成中的巨大挑战。N-杂环卡宾（NHC）催化已显示产生多种结果，但很少证明对反应性的控制。在这里，我们报告了芳香族甲亚胺亚胺对烯类的可催化催化活化作用，使用NHC有机催化剂可提供高选择性。原始的选择性对应于反应中所用碱的酸度。催化生成的手性均烯酸酯或烯醇中间体与亲电试剂（例如N-亚氨基喹啉鎓基团，N-亚氨基异喹啉鎓基团和β- N）进行对映选择性环化-亚氨基咔啉基化物。所观察到的良好到高的总产率，高的区域选择性和优异的对映选择性是由催化剂和反应条件控制的。

  DOI：

  10.1038/nchem.2337
• 作为产物：
  描述：

  2-ethynylbenzaldehyde tosylhydrazone 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到N-p-Toluenesulfonyliminoisoquinolinium Ylide
  参考文献：
  名称：

  Anderson, Patrick N.; Sharp, John T., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 1331 - 1334

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aryne [3 + 2] cycloaddition with N-sulfonylpyridinium imides and in situ generated N-sulfonylisoquinolinium imides: a potential route to pyrido[1,2-b]indazoles and indazolo[3,2-a]isoquinolines
  作者：Jingjing Zhao、Pan Li、Chunrui Wu、Hongli Chen、Wenying Ai、Renhong Sun、Hailong Ren、Richard C. Larock、Feng Shi

  DOI：10.1039/c2ob06611d

  日期：——

  The aryne [3 + 2] cycloaddition process with pyridinium imides breaks the aromaticity of the pyridine ring. By equipping the imide nitrogen with a sulfonyl group, the intermediate readily eliminates a sulfinate anion to restore the aromaticity, leading to the formation of pyrido[1,2-b]indazoles. The scope and limitation of this reaction are discussed. As an extension of this chemistry, N-tosylisoquinolinium

  与吡啶鎓酰亚胺的芳烃[3 + 2]环加成过程破坏了吡啶环的芳香性。通过在酰亚胺氮上加成磺酰基，该中间体容易消除亚磺酸根阴离子以恢复芳香性，从而导致吡啶并[1,2- b ]吲唑的形成。讨论了该反应的范围和局限性。作为该化学反应的扩展，通过AgOTf催化的6-endo-dig亲电环化反应从N '-（2-炔基亚苄基）-甲苯磺酰肼原位生成的N-甲苯磺酰异喹啉鎓亚胺易于进行芳烃[3 + 2]环加成反应而制得吲哚唑[3,2- a同一锅中的]-异喹啉，为这些潜在的抗癌药提供了高效途径。
• Ruthenium(II)-Porphyrin Catalyzed Selective N-Imidation of Aromatic Nitrogen Heterocycles
  作者：Ling He、Yan Jiang、Guo-Chuan Zhou、Guang-Li He、Ju-Lian Li、Shi-Long Zheng

  DOI：10.1055/s-2007-966048

  日期：——

  Ruthenium(II)-porphyrin (0.5 mol%) catalyzed N-imidations of aromatic nitrogen heterocycles with phenyl(tosylimino)iodinane under mild conditions were achieved in good yields (<94%). The effects of substituent, catalyst, temperature, and solvent on the reaction have been investigated. It was found that the catalyst significantly affected the yield and selectivity of imidation reaction for aromatic nitrogen heterocycles at 30 °C.

  钌(II)-卟啉(0.5 mol%)催化在温和条件下利用苯基(对甲苯磺酰亚胺基)碘化物对芳香氮杂环进行N-亚硝化反应，产率良好(<94%)。研究了取代基、催化剂、温度和溶剂对反应的影响。发现催化剂对30°C下芳香氮杂环的亚硝化反应的产率和选择性有显著影响。
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Enantioselective [3 + 2] Dearomatizing Annulation of Saturated Carboxylic Esters with <i>N</i>-Iminoisoquinolinium Ylides
  作者：Pengfei Zhang、Yu Zhou、Xu Han、Jinyi Xu、Hong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00227

  日期：2018.4.6

  dearomatizing annulation reaction is a significant challenge in organic chemistry. The direct activation of α-carbons of simple saturated esters, as nucleophiles, is an important synthesis strategy. In the present study, we disclose [3 + 2] dearomatizing annulation reactions with direct activating α-carbons of saturated carboxylic esters and N-iminoisoquinolinium ylides, which possess highly enantioselective

  脱芳香族环化反应是有机化学中的重大挑战。简单饱和酯的α-碳原子（如亲核试剂）的直接活化是重要的合成策略。在本研究中，我们公开了[3 + 2]与饱和羧酸酯和N-亚氨基异喹啉鎓烷基化物的直接活化α-碳直接芳香化的脱芳香环化反应，这些碳具有高对映选择性，并被N-杂环卡宾（NHCs）催化。该方案在温和条件下实现了异喹啉脱芳香化和三环手性产物的构建，具有良好的收率，底物耐受性，非对映选择性以及出色的对映选择性。
• Unexpectedly cyclized products by reaction of N-tosyliminoisoquinolinium ylides with trimethylsilylketene
  作者：Mayumi Kobayashi、Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.106

  日期：2007.9

  The reaction of N-tosyliminoisoquinolinium ylides with trimethylsilylketene as a C2 unit introducing reagent, giving unexpected [3+2] cycloadducts, pyrazolo[5,1-a]isoquinolines, is described.

  描述了N-甲苯磺酰基异喹啉鎓基化物与三甲基甲硅烷基乙烯酮作为C 2单元引入试剂的反应，产生了意外的[3 + 2]环加合物，吡唑并[5，1- a ]异喹啉。
• A New Rhodium/Copper-Cocatalyzed C–H Oxidation for the Preparation of Isoquinolin-1-ones
  作者：Yi-Lin Liu、Chen-Liang Deng、Zeng-Le Zhou、Jian-Lan Song

  DOI：10.1055/s-0035-1561947

  日期：——

  Abstract A new and efficient rhodium/copper-cocatalyzed C–H oxidation reaction of isoquinolinium N-amides has been developed. In the presence of rhodium(II) acetate dimer, copper(II) chloride, a ligand and sodium tert-butoxide, a variety of isoquinolin-1-ones were prepared in moderate to good yields via ortho C–H oxidation. A new and efficient rhodium/copper-cocatalyzed C–H oxidation reaction of isoquinolinium

  摘要 已开发出一种新型的高效铑/铜共催化的异喹啉鎓N-酰胺的C–H氧化反应。在乙酸铑（II）二聚体，氯化铜（II），配体和叔丁醇钠的存在下，通过邻位CH-H氧化可制备中等至良好收率的各种异喹啉-1-酮。 已开发出一种新型的高效铑/铜共催化的异喹啉鎓N-酰胺的C–H氧化反应。在乙酸铑（II）二聚体，氯化铜（II），配体和叔丁醇钠的存在下，通过邻位CH-H氧化可制备中等至良好收率的各种异喹啉-1-酮。