1-mesityl-3-(2-pyridyl)imidazolium bromide | 455885-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-mesityl-3-(2-pyridyl)imidazolium bromide
• 英文别名: 2-[3-(2,4,6-Trimethylphenyl)imidazol-1-ium-1-yl]pyridine;bromide
• CAS: 455885-01-5
• 化学式: Br*C₁₇H₁₈N₃
• 分子量: 344.254
• InChiKey: XQXHCUYAQMIMPR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.08
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-mesityl-3-(2-pyridyl)imidazolium bromide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜配合物配位域内N-杂环卡宾氧化偶联的机理研究

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）配体在有机金属化学中的行为对于催化作用极为重要，因为这些配体对催化途径的影响及其在催化剂分解中的作用。在这份报告中，提出了结合实验和计算的研究，它提供了对NHC在Cu上空前的氧化偶合的机械理解。据推测，在此过程中会存在Cu I –，Cu II –和Cu III –NHC配合物，并且在极温和的反应条件下会发生异常的C carbene – C carbene氧化偶联反应。这个过程可能代表了新的Cu-NHC配合物分解途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201404298
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 、 1-(2,4,6-三甲基苯基)-咪唑 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到1-mesityl-3-(2-pyridyl)imidazolium bromide
  参考文献：
  名称：

  带有吡啶官能化的N-杂环卡宾配体的钌（II）配合物：酰胺合成的合成，结构和催化应用

  摘要：

  通过2-溴吡啶与1-取代的咪唑的反应合成了一系列的四种咪唑鎓盐。这些咪唑鎓盐（1a–d）已成功用作配体前体，用于合成带有N-杂环卡宾和吡啶供体部分的中性双齿配体的新钌（II）配合物。通过适当取代的吡啶官能化的N-杂环卡宾与Ag 2 O反应，原位形成NHC-溴化银，然后与[RuHCl（CO）（PPh）进行金属转移，合成了NHC-钌（II）配合物（3a–d）3）3]。通过元素分析和光谱（IR，UV-Vis，1 H，13 C，31 P-NMR）以及ESI质谱对新配合物进行表征。根据光谱结果，为所有配合物分配了八面体几何形状。配合物被证明是有效的催化剂，可以使用NH 2 OH.HCl和NaHCO 3将各种醛一锅转化为它们相应的伯酰胺，分离产率高到极好。还研究了溶剂，碱，温度，时间和催化剂负载量的影响。使用上述优化方案成功地合成了各种酰胺，分离出的收率很高。值得注意的是，复杂的3a 被发现是使多种醛酰胺化的一种非常有效和通用的催化剂。

  DOI：

  10.1007/s12039-016-1169-y

文献信息

• Synthesis, Reactivity, and Electrochemical Studies of Gold(I) and Gold(III) Complexes Supported by <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes and Their Application in Catalysis
  作者：Marek Pažický、Annette Loos、Maria João Ferreira、Daniel Serra、Nikolai Vinokurov、Frank Rominger、Christoph Jäkel、A. Stephen K. Hashmi、Michael Limbach

  DOI：10.1021/om1005484

  日期：2010.10.25

  cleanly oxidized to the corresponding Au(III) complexes with phenyliodoso dichloride, as are the corresponding halide Au(I) complexes. The attempted salt metathesis with the parent Au(III) complex led to the oxidative coupling of the aryl residues with formation of the Au(I) complex. Some of the complexes are promising catalysts in the cycloisomerization of an ω-alkynylfuran to isobenzofuranol in the

  在本研究中，我们描述了由NHC配体支持的各种Au（I）配合物的有效合成。这些配体中的一些配体上有一个吡啶侧基臂，该吡啶基臂与各种系链（CH 2）n连接至NHC主链（n= 0-2）。与芳基-格利雅试剂反应后，Au（I）络合物中的氯化物可以轻松，干净地被芳基取代。将如此获得的芳基Au（I）配合物与相应的卤代碘Au（I）配合物一起干净地氧化成二碘苯基碘代二氧化物，使其相应地氧化为相应的Au（III）配合物。尝试与母体Au（III）配合物进行盐复分解导致芳基残基的氧化偶联并形成Au（I）配合物。在银盐的存在下，某些配合物是将ω-炔基呋喃环状异构化为异苯并呋喃醇的催化剂。对于具有悬垂吡啶臂的那些前体，分离并表征了阳离子二聚体Au络合物，其代表催化剂的静止状态并在反应条件下形成。
• Chiral-at-Iron Catalyst: Expanding the Chemical Space for Asymmetric Earth-Abundant Metal Catalysis
  作者：Yubiao Hong、Lucie Jarrige、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.9b01352

  日期：2019.3.20

  A new class of chiral iron catalysts is introduced that contains exclusively achiral ligands with the overall chirality being the result of a stereogenic iron center. Specifically, iron(II) is cis-coordinated to two N-(2-pyridyl)-substituted N-heterocyclic carbene (PyNHC) ligands in a bidentate fashion in addition to two monodentate acetonitriles, and the dicationic complex is complemented by two hexafluorophosphate

  引入了一类新的手性铁催化剂，它仅包含非手性配体，整体手性是立体铁中心的结果。具体来说，除了两个单齿乙腈外，铁 (II) 还以双齿方式与两个 N-(2-吡啶基)-取代的 N-杂环卡宾 (PyNHC) 配体顺式配位，并且双阳离子配合物由两个六氟磷酸根离子补充. 根据 PyNHC 配体的螺旋扭曲，金属中心采用 Λ 或 Δ 绝对构型。重要的是，两个 PyNHC 配体在结构和构型上都是惰性的，而两个乙腈是不稳定的，允许不对称过渡金属催化。这通过对映选择性 Cannizzaro 反应（96% 产率，88% ee）和不对称 Nazarov 环化（89% 产率，>20：
• Catalytic Enantioselective Intramolecular C(sp ³ )−H Amination of 2‐Azidoacetamides
  作者：Zijun Zhou、Shuming Chen、Jie Qin、Xin Nie、Xingwen Zheng、Klaus Harms、Radostan Riedel、K. N. Houk、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.201811927

  日期：2019.1.21

  An enantioselective ring‐closing C(sp3)−H amination of 2‐azidoacetamides is catalyzed by a chiral‐at‐metal ruthenium complex and provides chiral imidazolidin‐4‐ones in 31–95 % yield, with enantioselectivities of up to 95 % ee, and at catalyst loadings down to 0.1 mol % (turnover number (TON)=740). To our knowledge, this is the first example of a highly enantioselective C(sp3)−H amination with aliphatic

  手性金属钌配合物催化2-叠氮基乙酰胺的对映选择性闭环C（sp 3）-H胺化反应，提供手性咪唑啉丁-4-酮，产率为31-95％，对映选择性高达95％ee，并且催化剂负载量低至0.1 mol％（周转数（TON）= 740）。据我们所知，这是用脂肪族叠氮化物进行高对映选择性的C（sp 3）-H胺化反应的第一个例子。机理实验揭示了酰胺基的重要性，这大概可以使2-叠氮基乙酰胺与催化剂进行初步的双齿配位。DFT计算表明，导致主要对映异构体的过渡态具有更好的空间适应性，并且在底物和催化剂骨架之间具有良好的π-π堆积。
• Rigid pyridyl substituted NHC ligands, their Pd(0) complexes and their application in selective transfer semihydrogenation of alkynes
  作者：Stefan Warsink、Suzanne Bosman、Jan J. Weigand、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1002/aoc.1754

  日期：2011.4

  The synthesis of an air‐stable series of Pd0 complexes with unsymmetric bidentate N‐pyridine N‐heterocyclic carbene ligands has been described. The carbenes were generated by synthesis of the silver(I) complexes from the imidazolium salts, followed by transmetallation of the C‐N ligands to obtain the target electron‐rich zerovalent palladium compounds. The bidentate coordination behaviour of the ligands

  已经描述了具有不对称双齿N-吡啶N-杂环卡宾配体的空气稳定系列Pd 0配合物的合成。通过由咪唑鎓盐合成银（I）配合物，然后对C-N配体进行金属转移，以获得目标电子富集的零价钯化合物，生成了碳烯。配体的双齿配位行为通过1 H，13 C NMR和X射线光谱确认。该络合物是炔烃选择性转移半氢化成Z烯烃的活性预催化剂，选择性高达99％。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Hydroamination of Unactivated Alkenes Catalyzed by Novel Platinum(II) <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complexes
  作者：Peng Cao、José Cabrera、Robin Padilla、Daniel Serra、Frank Rominger、Michael Limbach

  DOI：10.1021/om200964u

  日期：2012.2.13

  Cationic platinum(II) complexes with bi- or tridentate (pincer) functionalized NHC ligands were found to be catalytically active in the hydroamination of unactivated alkenes. In some cases, the presence of water had an activating effect on the complexes. Reactions with the N-nucleophilic substrate morpholine led to a noncatalytic reaction in which the deprotonation product of the key cationic β-aminoalkyl

  发现具有双齿或三齿（钳子）官能化NHC配体的阳离子铂（II）配合物在未活化烯烃的加氢胺化反应中具有催化活性。在某些情况下，水的存在对复合物具有活化作用。与N-亲核底物吗啉的反应导致非催化反应，在该反应中可以分离和表征关键阳离子β-氨基烷基铂配合物的去质子化产物。出人意料的是，这种复合物的质子化尝试未得到预期的N-烷基化产物，表明C–Pt键断裂的热力学不利性或其动力学惰性。