5-bromo-2-hydroxycinnamaldehyde | 92569-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 5-bromo-2-hydroxycinnamaldehyde
• 英文别名: 5-Bromo-2-hydroxycinnamaldehyde；3-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)prop-2-enal
• CAS: 92569-86-3
• 化学式: C₉H₇BrO₂
• 分子量: 227.057
• InChiKey: AYYJTVGCKLGFPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.595±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2-hydroxycinnamaldehyde 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 56.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硝基烷烃与邻羟基肉桂醛的不对称有机催化迈克尔加成环化级联反应

  摘要：

  通过使用二苯基脯氨醇 TMS 醚作为有机催化剂，建立了硝基烷烃与邻羟基肉桂醛的催化对映选择性迈克尔加成环化反应。该反应以优异的收率和高水平的对映选择性（95 至 >99% ee）得到相应的 4-取代色满-2-醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101794
• 作为产物：
  描述：

  甲酰甲撑基三苯基磷 、 5-溴水杨醛 以 甲苯 为溶剂， 生成 5-bromo-2-hydroxycinnamaldehyde
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化烯丙醇的分子内烯丙基取代反应：2-乙烯基苯并二氢吡喃的简便合成

  摘要：

  已开发出布朗斯台德酸催化仲烯丙醇和叔烯丙醇的分子内烯丙取代反应。多种 2-乙烯基苯并二氢吡喃以中等至优异的产率有效制备。该方法具有底物范围广、操作简单、反应条件温和、无金属等特点。通过克级反应和产物的进一步衍生证明了该方法的实用性。还对催化不对称反应进行了初步研究。

  DOI：

  10.1055/a-2301-9223

文献信息

• Asymmetric organocatalytic vinylogous Michael addition triggered triple-cascade reactions of 2-hydroxycinnamaldehydes and vinylogous nucleophiles: construction of benzofused oxabicyclo[3.3.1]nonane scaffolds
  作者：Hui-Chun Wu、Chen Wang、Ying-Han Chen、Yan-Kai Liu

  DOI：10.1039/d0cc07761e

  日期：——

  An organocatalytic vinylogous Michael addition triggered triple-cascade reaction has been developed. 2-Hydroxycinnamaldehydes worked under iminium activation with either acyclic or cyclic ketone-derived α,α-dicyanoalkenes, yielding the benzofused oxabicyclo[3.3.1]nonanes bearing one quaternary stereocenter with excellent stereoselectivities.

  已经开发出有机催化乙烯基迈克尔加成引发的三级联反应。2-羟基肉桂醛在亚胺活化下与无环或环状酮衍生的α，α-二氰基烯烃共同作用，生成具有一个立体立体中心且具有优异立体选择性的苯并氧杂双环[3.3.1]壬烷。
• Organocatalytic asymmetric cascade cyclization reaction of o-hydroxy cinnamaldehydes with diphenylphosphine oxide
  作者：Haiyun Sun、Yuan Li、Wei Liu、Yang Zheng、Zhengjie He

  DOI：10.1016/j.cclet.2018.01.026

  日期：2018.11

  highly stereoselective asymmetric cascade cyclization reaction between o-hydroxycinnamaldehydes and diphenylphosphine oxide has been achieved with 84%–99% ee and 7:1-20:1 dr under the catalysis of l -diarylprolinol silyl ether. This reaction provides a facile access to highly enantioenriched 4-diphenylphosphinyl chroman-2-ols. It also represents a novel organocatalytic asymmetric phospha-Michael addition

  摘要在1-二芳基脯氨醇甲硅烷基醚的催化下，以84％–99％ee和7：1-20：1 dr的邻羟基肉桂醛与二苯膦氧化物之间实现了高度立体选择性的不对称级联环化反应。该反应提供了容易获得高度对映体富集的4-二苯基膦基苯并二氢吡喃-2-醇的方法。它还代表了α，β-不饱和醛与五价P-亲核试剂的新型有机催化不对称磷酸-迈克尔加成反应。
• Organocatalytic asymmetric Michael/hemiacetalization/acyl transfer reaction of α-nitroketones with <i>o</i>-hydroxycinnamaldehydes: synthesis of 2,4-disubstituted chromans
  作者：Rajendra Maity、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1039/c8ob00078f

  日期：——

  An organocatalytic asymmetric cascade Michael/hemiketalization/acyl transfer reaction between o-hydroxycinnamaldehydes and α-nitroketones is developed. Prolinol TMS ether catalyst in combination with benzoic acid was found to be the most effective for this reaction which proceeds through an equilibrium of lactols to provide a single diastereomer of enantiopure 2,4-disubstituted chromans.

  研究了邻羟基肉桂醛与α-硝基酮之间的有机催化不对称级联迈克尔/半缩酮化/酰基转移反应。发现脯氨醇TMS醚催化剂与苯甲酸组合对于该反应是最有效的，该反应通过平衡内酯以提供对映体纯的2，4-二取代的苯并二氢吡喃一个单一的非对映异构体。
• Asymmetric synthesis of drug-like spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-ones through aminal-catalysis
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、M. Shiva Prasad、S. Vijaya Laxmi、R. Madhavachary

  DOI：10.1039/c3ob42100g

  日期：——

  Asymmetric synthesis of drug-like functionalized spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-ones 5 containing three contiguous stereocenters with high diastereo- and enantioselectivities was achieved using the reflexive-Michael (r-M) reaction of unmodified hydroxyenals 1 with various (E)-3-alkylideneindolin-2-ones 2 in the presence of (R)-DPPOTMS/AcOH (R)-3/4b as a catalyst at room temperature. Chiral spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-ones 5 were transformed into the functionalized spiranes 7, 9, and 10 in good yields with high selectivity through Wittig, TCRA, acetal protection and reduction reactions, respectively. Supporting evidence for the reaction pathway through the formation of the important catalytic species of “aminals” was observed through NMR and ESI-HRMS analysis of an ongoing reaction between 1 and (R)-3 in CDCl3 and also shown by the structural requirement in hydroxyenals 1 to generate the “aminals” with (R)-3 through controlled experiments.

  成功实现了药物类似物功能化的Spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-酮5的非对称合成，该化合物含有三个相邻的立体中心，并具有高的二面体和对映选择性。通过在室温下，使用未修饰的羟基醛1与各种(E)-3-烯基吲哚-2-酮2的反射迈克尔（r-M）反应，在催化剂(R)-DPPOTMS/醋酸(R)-3/4b的存在下进行的合成。手性Spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-酮5经过维蒂希反应、TCRA反应、保护反应和还原反应相继转化为功能化的旋转体7、9和10，且均具有良好的产率和高选择性。通过NMR和ESI-HRMS分析观察到在CDCl3中1与(R)-3的进行反应中形成重要催化物种“亚胺”的反应途径的支持证据，并且通过对羟基醛1进行控制实验显示了生成“亚胺”与(R)-3之间的结构需求。
• Highly Enantioselective Conjugate Addition-Cyclization Cascade Reaction of Malonates with o-Hydroxycinnamaldehydes: Asymmetric Synthesis of 4-Substituted Chromanols
  作者：Yongcheon Lee、Seung Woo Seo、Sung-Gon Kim

  DOI：10.1002/adsc.201100324

  日期：2011.10

  The asymmetric organocatalytic conjugate addition–cyclization reaction of malonates with o-hydroxycinnamaldehydes, which affords 4-substituted chroman-2-ols, has been established using a diphenylprolinol trimethylsilyl (TMS) ether as organocatalyst. The desired products were obtained with good to excellent yields and high enantioselectivities (up to >99% ee). Synthetically useful chroman derivatives

  丙二酸酯与邻羟基肉桂醛的不对称有机催化共轭加成-环化反应可生成4-取代的chroman-2-ols，已使用二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基（TMS）醚作为有机催化剂。获得所需产物，具有良好至优异的产率和高对映选择性（高达> 99％ee）。在后续反应后形成了合成上有用的苯并二氢吡喃衍生物。