4-Methyl-2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropane-3(4H)-one | 188646-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 英文名称: 4-Methyl-2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropane-3(4H)-one
• 英文别名: 2'-Ethenyl-4-methylspiro[1,4-benzothiazine-2,1'-cyclopropane]-3-one
• CAS: 188646-19-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NOS
• 分子量: 231.318
• InChiKey: ARXLEEYJYIFDQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methyl-2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropane-3(4H)-one 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到6-methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-5-oxo-1H-thiopyrano[1,2-a]-1,4-benzothizinium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Chemical Behavior of 2'-Vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropan-3(4H)-ones in Acidic Media.

  摘要：

  研究了 2'-乙烯基-2H-苯并噻嗪-2-螺环丙-3(4H)-酮 (1) 与几种质子酸的反应。1 与 HCl 和 HBr 的反应主要生成 (Z)- 烯丙基卤化物衍生物 (2)。在 HClO4 和 HBF4 的情况下，分离出 4、4a、5、6-四氢-5-氧代-1H-噻喃并[1，2-a]-1，4-苯并噻嗪盐（3）。用 HCl 和 HBr 处理盐 (3) 还可得到烯丙基卤化物 (2)。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.148
• 作为产物：
  描述：

  6-Methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-5-oxo-1H-thiopyrano[1,2-a]-1,4-benzothiazinium perchlorate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到4-Methyl-2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropane-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions of lactam sulfonium salts with a sulfonio bridgehead. Part 1. 4,4a,5,6-Tetrahydro-5-oxo-1H-thiopyrano[1,2-a]-1,4-be nzothiazinium perchlorates

  摘要：

  三环苯并噻嗪盐 3 是由相应的 α-Cloro 硫化物 2 生成的噻吩中间体 2A 与二烯在高氯酸银存在下进行 [2++4] 极环化反应制备的。苯并噻嗪盐 3 与还原剂（如 Mg、NaBH4 和 Zn-AcOH）或碱进行环转化，可得到中等至高产率的螺乙烯基环丙烷衍生物 4。 在乙腈中以 -1.4 V 对 SCE 电解 3a 也可得到乙烯基环丙烷 4a（60%）。这些结果表明，虽然还不清楚自由基中间体的性质，但离子和自由基机制都可能是乙烯基环丙烷形成的原因。通过 X 射线分析确定了 4a 的立体化学结构，显示硫和乙烯基是顺式取向的。 SmI2 还原 3 的主要产物是十元内酰胺硫化物 6。

  DOI：

  10.1039/a603348b

文献信息

• Photochemical [3+2] Cycloaddition of 2'-Vinyl-2H-1,4-benzothiazin-3(4H)-one-2-spirocyclopropanes Catalyzed by Diphenyl Dichalcogenides.
  作者：Tetsuo IWAMA、Harutoshi MATSUMOTO、Taizo ITO、Hiroshi SHIMIZU、Tadashi KATAOKA

  DOI：10.1248/cpb.46.913

  日期：——

  2'-Vinyl-2H-1, 4-benzothiazin-3(4H)-one-2-spirocyclopropanes (1) were irradiated with a tungsten lamp at room temperature in the presence of a catalytic amount of diphenyl dichalcogenide to provide 1, 2-dioxolane derivatives (3) in good yields. Diphenyl diselenide was more effective than diphenyl disulfide as a radical source. The photochemical [3+2] cycloaddition of 1b with electron-deficient alkenes proceeded smoothly under reflux in benzene to give spiro-cyclopentanes (5). Spiro-cyclopentenes (6) were formed by the photochemical [3+2] cycloaddition of 1b with alkynes.

  2'- 乙烯基-2H-1, 4-苯并噻嗪-3(4H)-酮-2-螺环丙烷（1）在室温下，在催化量的二苯基二硒化物存在下，用钨灯照射，以良好的产率得到 1, 2-二氧戊环衍生物（3）。作为自由基源，二苯基二硒化物比二苯基二硫化物更有效。在苯的回流条件下，1b 与缺电子烯的光化学[3+2]环加成反应顺利进行，得到螺环戊烷（5）。1b 与炔烃的光化学[3+2]环加成反应生成了螺环戊烯（6）。
• Conformational Effects on Photochemical Thiylation of 2'-Vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropan-3(4H)-ones.
  作者：Tadashi KATAOKA、Tetsuo IWAMA、Harutoshi MATSUMOTO

  DOI：10.1248/cpb.46.151

  日期：——

  Photochemical thiylation of 2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropan-3(4H)-ones (1) to form allyl sulfides (3) was examined. Although the reactions proceeded with complete regioselectivity because of the high stabilizing ability of the capto-dative substituents, geometrical selectivity of the olefinic moiety was dependent on the substituents on the cyclopropane ring. The conformation of 1 probably plays an important role in the addition step of the thiyl radical to the double bond.

  对2'-乙烯基-2H-苯并噻嗪-2-螺环丙烷-3(4H)-酮（1）的光化学硫代化反应进行了研究，以形成烯丙基硫醚（3）。尽管由于羰基-给电子基取代基的高稳定性，反应具有完全的立体选择性，但烯烃部分的几何选择性取决于环丙烷环上的取代基。1的构象可能对硫基自由基与双键的加成反应起着重要作用。
• Synthesis and reactions of lactam sulfonium salts with a sulfonio bridgehead. Part 1. 4,4a,5,6-Tetrahydro-5-oxo-1H-thiopyrano[1,2-a]-1,4-be nzothiazinium perchlorates
  作者：Tadashi Kataoka、Yoshihide Nakamura、Harutoshi Matsumoto、Tetsuo Iwama、Hirohito Kondo、Hiroshi Shimizu、Osamu Muraoka、Genzoh Tanabe

  DOI：10.1039/a603348b

  日期：——

  Tricyclic benzothiazinium salts 3 are prepared by [2++4] polar cycloaddition of thionium intermediates 2A, generated from the corresponding α-chloro sulfides 2, and dienes in the presence of silver perchlorate. Ring transformation of benzothiazinium salts 3 with a reducing agent such as Mg, NaBH4 and Zn–AcOH or with a base, furnishes spiro-vinylcyclopropane derivatives 4 in moderate to high yields. Electrolysis of 3a at -1.4 V vs. SCE in acetonitrile also affords vinylcyclopropane 4a (60%). These results indicate that both ionic and radical mechanisms may account for the vinylcyclopropane formation, although it is unclear as to the nature of the radical intermediate. The stereochemistry of 4a was determined by X-ray analysis showing that sulfur and the vinyl group are cis-orientated. Ten-membered lactam sulfides 6 are obtained as the major product of SmI2 reduction of 3.

  三环苯并噻嗪盐 3 是由相应的 α-Cloro 硫化物 2 生成的噻吩中间体 2A 与二烯在高氯酸银存在下进行 [2++4] 极环化反应制备的。苯并噻嗪盐 3 与还原剂（如 Mg、NaBH4 和 Zn-AcOH）或碱进行环转化，可得到中等至高产率的螺乙烯基环丙烷衍生物 4。 在乙腈中以 -1.4 V 对 SCE 电解 3a 也可得到乙烯基环丙烷 4a（60%）。这些结果表明，虽然还不清楚自由基中间体的性质，但离子和自由基机制都可能是乙烯基环丙烷形成的原因。通过 X 射线分析确定了 4a 的立体化学结构，显示硫和乙烯基是顺式取向的。 SmI2 还原 3 的主要产物是十元内酰胺硫化物 6。
• Chemical Behavior of 2'-Vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropan-3(4H)-ones in Acidic Media.
  作者：Tadashi KATAOKA、Tetsuo IWAMA、Harutoshi MATSUMOTO、Hirohito KONDO、Yoshihide NAKAMURA、Hiroshi SHIMIZU

  DOI：10.1248/cpb.46.148

  日期：——

  Reactions of 2'-vinyl-2H-benzothiazine-2-spirocyclopropan-3(4H)-ones (1) with several proton acids were examined. Reactions of 1 with HCl and HBr predominantly gave (Z)-allyl halide derivatives (2). In the cases of HClO4 and HBF4 4, 4a, 5, 6-tetrahydro-5-oxo-1H-thiopyrano[1, 2-a]-1, 4-benzothiazinium salts (3) were isolated. Allyl halides (2) were also obtained by treatment of the salts (3) with HCl and HBr.

  研究了 2'-乙烯基-2H-苯并噻嗪-2-螺环丙-3(4H)-酮 (1) 与几种质子酸的反应。1 与 HCl 和 HBr 的反应主要生成 (Z)- 烯丙基卤化物衍生物 (2)。在 HClO4 和 HBF4 的情况下，分离出 4、4a、5、6-四氢-5-氧代-1H-噻喃并[1，2-a]-1，4-苯并噻嗪盐（3）。用 HCl 和 HBr 处理盐 (3) 还可得到烯丙基卤化物 (2)。