Electrochemical reduction of 2-chloro-N-phenylacetamides at carbon and silver cathodes in dimethylformamide
作者:Erick M. Pasciak、Arkajyoti Sengupta、Mohammad S. Mubarak、Krishnan Raghavachari、Dennis G. Peters
DOI:10.1016/j.electacta.2014.01.133
日期:2014.5
electrolysis have been employed to investigate the direct electrochemical reduction of 2-chloro-N-methyl-N-phenylacetamide (1a), 2-chloro-N-ethyl-N-phenylacetamide (1b), and 2-chloro-N-phenylacetamide (1c) at carbon and silver cathodes, as well as the catalytic reduction of these compounds by electrogenerated nickel(I) salen, in dimethylformamide (DMF) containing 0.050 M tetramethylammonium tetrafluoroborate
循环伏安法和控制电位(本体)电解已用于研究2-氯-N-甲基-N-苯基乙酰胺(1a),2-氯-N-乙基-N-苯基乙酰胺(1b)的直接电化学还原,碳和银阴极上的2-氯-N-苯基乙酰胺(1c),以及在含0.050 M四氟硼酸四甲基铵(TMABF 4)的二甲基甲酰胺(DMF)中通过电生镍(I)salen催化还原这些化合物)。减少1a和1b的循环伏安图显示了一个不可逆的阴极峰,用于裂解碳-氯键,但是在减少1c的循环伏安图中观察到了两个不可逆的阴极峰。1a和1b的控制电位还原可得到脱氯酰胺和N-烷基-N-苯基苯胺的混合物,而1c的本体电解则可得到几乎定量的N-苯基乙酰胺。另外,大量电解1a和1b导致形成非常少量的二聚体,这是由于碳-氯键的单电子裂解形成的自由基中间体之间的耦合而引起的。在电量的基础上ñ 值和产物分布,以及基于密度泛函理论的计算,我们提出了用于还原涉及自由基中间体的1a和1b的机理图,而