1-(2-苯基乙烯基)吡咯烷 | 6908-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(2-苯基乙烯基)吡咯烷
• 英文名称: 2-phenyl-1-(1-pyrrolidinyl)ethene
• 英文别名: N-styrylpyrrolidine；styrylpyrrolidine；1-styrenylpyrrolidine；1-styryl-pyrrolidine；1-(2-Phenylethenyl)pyrrolidine
• CAS: 6908-73-2
• 化学式: C₁₂H₁₅N
• 分子量: 173.258
• InChiKey: OMRYFORMTXHEKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-苯基乙烯基)吡咯烷 在 甲醇 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 3.0h， 生成 1,4-二苯基三唑
  参考文献：
  名称：

  酰胺转化为高度官能化的三唑啉

  摘要：

  三唑和三唑啉是已知具有生物活性的重要杂环化合物。大量的注意力已经集中在制备三唑的合成方法的开发上，并且今天它们可以通过各种各样的方案容易地获得。另一方面，用于形成三唑啉的合成方法的数量是有限的，并且需要在该领域中进行进一步的研究。本文介绍的方案可通过一锅式羧酰胺转化获得1,4,5-取代的1,2,3-三唑啉的广泛范围。两步过程涉及Mo（CO）6-催化还原叔酰胺得到相应的烯胺，然后将有机叠氮化物原位环加成环形成三唑啉。酰胺的还原是化学选择性的，并允许耐受多种官能团，例如酯，酮，醛和亚胺。此外，对该一锅法的一种改进使得可以得到相应的三唑。化学稳定的酰胺官能团被证明是形成高度取代的三唑啉或三唑的有效合成方法。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00095
• 作为产物：
  描述：

  phenylacetylpyrrolidine 在 molybdenum hexacarbonyl 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.84h， 生成 1-(2-苯基乙烯基)吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  酰胺向N-磺酰基甲am的轻度还原功能化。

  摘要：

  据报道已开发出将酰胺还原功能化为N-磺酰基甲am的方案。一锅法是基于使用Mo（CO）6（六羰基钼）和TMDS（1,1,3,3-四甲基二硅氧烷）将叔酰胺轻度催化还原成相应的烯胺。使形成的烯胺与磺酰叠氮化物反应，以中等至良好的产率得到目标化合物。

  DOI：

  10.1002/open.201700087

文献信息

• Mechanistic Studies on the Catalytic Oxidative Amination of Alkenes by Rhodium(I) Complexes with Hemilabile Phosphines
  作者：M. Victoria Jiménez、M. Isabel Bartolomé、Jesús J. Pérez-Torrente、Daniel Gómez、F. Javier Modrego、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/cctc.201200510

  日期：2013.1

  Cationic rhodium(I) complexes with P,O‐functionalised arylphosphine ligands are efficient catalysts for the regioselective anti‐Markovnikov oxidative amination of styrene with piperidine. The mechanism of the catalytic reaction has been investigated by spectroscopic means under stoichiometric and catalytic conditions. In the presence of piperidine, the catalyst precursor [Rhκ2‐P,O‐Ph2P(CH2)3OEt}2]+

  具有P，O-官能化芳基膦配体的阳离子铑（I）配合物是有效的催化剂，用于将哌啶与苯乙烯进行区域选择性的反马氏化学氧化胺化反应。在化学计量和催化条件下，已通过光谱学方法研究了催化反应的机理。在哌啶的存在下，催化剂前体的[Rh κ 2 -P，O--PH 2 P（CH 2）3 OET} 2 ] +（5），得到哌啶络合物的[Rh κ 1 -P-PH 2 P （CH 2）3 OEt} 2（HNC 5 H 10）2] +（8），将其转化为中性酰氨基-哌啶物种的[Rh κ 1 -P-PH 2 P（CH 2）3 OET} 2（NC 5 H ^ 10）（HNC 5 ħ 10）]（9）在热条件下。在催化条件下在苯乙烯存在下进行的NMR研究表明，9是苯乙烯催化氧化胺化中的关键物质。有关含环辛二烯-催化剂前体的[Rh（COD）κ 1 -P-PH 2 P（CH 2）3 OET} Ñ] +（n = 1，2）在相
• Synthesis of 6<i>H</i>-Dibenzo[<i>b</i>,<i>d</i>]pyran-6-ones Using the Inverse Electron Demand Diels–Alder Reaction
  作者：Ian R. Pottie、Penchal Reddy Nandaluru、Wendy L. Benoit、David O. Miller、Louise N. Dawe、Graham J. Bodwell

  DOI：10.1021/jo201775e

  日期：2011.11.4

  These dienes reacted with the enamine derived from cyclopentanone and pyrrolidine to afford the corresponding cyclopenteno-fused 6H-dibenzo[b,d]pyran-6-ones, most likely via a domino inverse electron demand Diels–Alder (IEDDA)/elimination/transfer hydrogenation sequence. The parent diene (EWG = CO2Me, no substituents) was reacted with a range of electron-rich dienophiles (mostly enamines) to afford

  合成了一组香豆素稠合的缺电子的1,3-二烯，它们在二烯单元末端的吸电子基团（EWG）的性质不同（当EWG = CO 2 Me时），其性质和取代基的位置。这些二烯与衍生自环戊酮和吡咯烷的烯胺反应，生成相应的环戊烯稠合的6 H-二苯并[ b，d ]吡喃-6-酮，很可能是通过多米诺逆电子需求Diels-Alder（IEDDA）/消除/转移加氢顺序。使母体二烯（EWG = CO 2 Me，无取代基）与一系列富电子的亲二烯体（主要是烯胺）反应，得到相应的6 H-二苯并[ b]，d ] pyran-6-ones或它们的未脱氢前体，用合适的氧化剂处理后会被芳香化。烯胺可以在反应之前合成或就地产生。报道了30种二苯并吡喃酮的合成。
• Direct Catalytic Reductive N-Alkylation of Amines with Carboxylic Acids: Chemoselective Enamine Formation and further Functionalizations
  作者：Paz Trillo、Hans Adolfsson

  DOI：10.1021/acscatal.9b01974

  日期：2019.8.2

  demonstrated to be highly chemoselective, tolerating a multitude of different functional groups present in the starting carboxylic acids and amines. The reaction is scalable and the generated α-amino nitriles are converted to other useful compounds, e.g., α-amino acids or amino-tetrazoles. In addition, the intermediate enamines are further transformed into triazolines, sulfonylformamidines, pyrimidinediones

  使用六羰基钼（5 mol％）作为催化剂，二乙氧基甲基硅烷作为还原剂，将仲胺与羧酸进行直接还原N-烷基化，可直接生成烯胺，产率高。所形成的烯胺不需要分离或纯化，就可以在同一反应烧瓶中进一步与三甲基甲硅烷基氰化物反应，以高收率得到α-氨基腈。在最优化的反应条件下，等摩尔量的羧酸和胺在纯净条件下反应，然后将催化量的三氟乙醇（0.1摩尔％）与TMSCN一起加入以进行氰化步骤。已证明还原性N-烷基化反应是高度化学选择性的，可耐受起始羧酸和胺中存在的许多不同的官能团。该反应是可扩展的，并且生成的α-氨基腈被转化为其他有用的化合物，例如α-氨基酸或氨基四唑。此外，在温和的反应条件下，中间体烯胺进一步分别以高收率转化成三唑啉，磺酰基甲am，嘧啶二酮和TMS-炔丙基胺。苯甲酸在相似的条件下与仲胺反应，以高收率得到叔胺，使用这种方法，在直接的一锅法反应装置中，以80％的收率分离出了生物活性化合物Piribed
• Reactivity of steroidal 1-azadienes toward enamines: an approach to novel chiral penta- and hexacyclic steroids
  作者：Susana M. M. Lopes、Joana R. C. Santos、Teresa M. V. D. Pinho e Melo

  DOI：10.1039/d0ob02344b

  日期：——

  presence of pyrrolidine, is described. With aldehydes, these azadienes participate in hetero-Diels–Alder reactions with the in situ generated enamines. The stereoselectivity results from the approach of the dienophiles from the less hindered α-face of the steroid, with the pyrrolidine moiety endo and retention of the enamine trans geometry. This diastereoselective synthetic methodology led to a new class

  描述了在吡咯烷存在下甾族N-磺酰基-1-氮杂二烯对羰基化合物的化学行为。这些氮杂二烯与醛一起，与醛与原位生成的烯胺参与杂Diels-Alder反应。立体选择性是由亲二烯体从类固醇的受阻较少的α面进入而产生的，吡咯烷部分的末端和烯胺反式的保留几何。这种非对映选择性的合成方法导致了一类新的手性五环类固醇。有趣的是，所研究的甾体支架与环酮遵循不同的机制途径。它们在烯胺催化下经历非对映选择性环化反应，提供手性六环类固醇。
• One-Pot Construction of 1-Phenylchromeno[3,4-<i>b</i>]pyrrol-4(3<i>H</i>)-one: Application to Total Synthesis of Ningalin B and a Pyrrolocoumarin-Based Electrochromic Switch
  作者：Chun-Ku Wu、Zhiqiang Weng、Ding-Yah Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01830

  日期：2019.7.5

  An efficient construction of 1-phenylchromeno[3,4-b]pyrrol-4(3H)-one via coupling of 1-styrylpyrrolidine and 4-chloro-3-nitrocoumarin as a key step is reported. This reaction is further applied to the total synthesis of the natural product ningalin B in five linear steps with an overall yield of 41.5% and a pyrrolocoumarin-based electrochromic switch.

  据报道，通过1-苯乙烯基吡咯烷和4-氯-3-硝基香豆素的偶联，可有效构建1-苯基铬基[3,4- b ]吡咯-4（3 H）-one，这是一个关键步骤。该反应以五个线性步骤进一步应用于天然产物宁那林B的总合成中，总收率为41.5％，并有基于吡咯香豆素的电致变色开关。