[E]-α-cyanocinnamaldehyde | 56069-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: [E]-α-cyanocinnamaldehyde
• 英文别名: 2-cyano-3-phenylpropenal；2-Formyl-3-phenylprop-2-enenitrile
• CAS: 56069-64-8
• 化学式: C₁₀H₇NO
• 分子量: 157.172
• InChiKey: MIKUEHDPEIQKCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C(Solv: benzene (71-43-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  60-75 °C
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [E]-α-cyanocinnamaldehyde 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium methylate 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 3.08h， 生成 methyl 3-amino-4-benzyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  7-取代的吡咯并[3,2-d]嘧啶的合成方法改进。

  摘要：

  碱（NaOMe）催化3,3-二甲氧基丙腈与醛的缩合反应，然后用6 N HCl水解，得到不饱和氰基醛5。双键催化还原，然后与氨基丙二酸二乙酯反应，得到烯胺7，其环化为NaOMe治疗时的氨基吡咯2。尽管2中的氨基与许多鸟嘌呤化试剂没有反应性，但很容易发生酸（AcOH）催化的鸟嘌呤化反应，生成10时会与副产的甲硫醇一起生成12。随后在用碱处理时容易除去氨基甲酸酯基团和对吡咯并[3，2-d]嘧啶环系统闭环。使用HgCl（2）代替AcOH可以使硫醇结合起来，并消除了气味问题。对于不需要硫醇气味和使用汞盐的大规模反应，优选使用甲氧基类似物11。使用该程序，苯甲醛已被转化为7-（苯基甲基）吡咯并[3,2-d]嘧啶（1a），一种有效的酶嘌呤核苷磷酸化酶抑制剂，仅需三个分离步骤，总收率为31％。

  DOI：

  10.1021/jo971062j
• 作为产物：
  描述：

  2-(Dimethoxymethyl)-3-phenylacrylonitrile 在 盐酸 作用下， 反应 0.5h， 以100%的产率得到[E]-α-cyanocinnamaldehyde
  参考文献：
  名称：

  7-取代的吡咯并[3,2-d]嘧啶的合成方法改进。

  摘要：

  碱（NaOMe）催化3,3-二甲氧基丙腈与醛的缩合反应，然后用6 N HCl水解，得到不饱和氰基醛5。双键催化还原，然后与氨基丙二酸二乙酯反应，得到烯胺7，其环化为NaOMe治疗时的氨基吡咯2。尽管2中的氨基与许多鸟嘌呤化试剂没有反应性，但很容易发生酸（AcOH）催化的鸟嘌呤化反应，生成10时会与副产的甲硫醇一起生成12。随后在用碱处理时容易除去氨基甲酸酯基团和对吡咯并[3，2-d]嘧啶环系统闭环。使用HgCl（2）代替AcOH可以使硫醇结合起来，并消除了气味问题。对于不需要硫醇气味和使用汞盐的大规模反应，优选使用甲氧基类似物11。使用该程序，苯甲醛已被转化为7-（苯基甲基）吡咯并[3,2-d]嘧啶（1a），一种有效的酶嘌呤核苷磷酸化酶抑制剂，仅需三个分离步骤，总收率为31％。

  DOI：

  10.1021/jo971062j

文献信息

• Per(poly)fluoroalkanesulfinamides assisted diastereoselective three-component inverse-electron-demand aza Diels–Alder reaction
  作者：Peng Li、Li-Juan Liu、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1039/c0ob00699h

  日期：——

  A highly diastereoselective three-component inverse-electron-demand aza Diels–Alder reaction assisted by per(poly)fluoro-alkanesulfinamides is presented, providing a broad spectrum of highly functionalized piperidine derivatives with excellent endo/exo and facial diastereoselectivities. The electron-withdrawing perfluoroalkyl groups are crucial for the success of this reaction under mild conditions and facilitate monitoring the process and stereoselectivities of the reaction. The synthetic potential of these cycloadducts is also highlighted.

  报道了一种由全（多）氟烷基亚磺酰胺协助的高度立体选择性的三组分逆电子需求aza-Diels-Alder反应，提供了广泛的高度功能化的哌啶衍生物，具有优异的内型/外型和面立体选择性。吸电子的全氟烷基对于该反应在温和条件下的成功至关重要，并有助于监测反应过程和立体选择性。这些环加合物的合成潜力也得到了强调。
• NHC-catalysed diastereoselective synthesis of multifunctionalised piperidines via cascade reaction of enals with azalactones
  作者：Atul K. Singh、Ruchi Chawla、Ankita Rai、Lal Dhar S. Yadav

  DOI：10.1039/c2cc00069e

  日期：——

  NHC-catalysed azalactone ring-opening and piperidine ring-closing cascade with α,β-unsaturated aldehydes (enals) in a one-pot operation is reported. The present reaction cascade offers a convenient method for a highly diastereoselective synthesis of multifunctionalised piperidines in excellent yields under mild conditions.

  据报道，在一锅操作中，通过NHC催化的吖内酯开环和哌啶闭环级联反应，结合α,β-不饱和醛（烯醛），实现了多官能化哌啶的高度非对映选择性合成，产率极佳，条件温和。
• Substituted Bicyclic Pyrimidine Compounds with Tubulin and Multiple Receptor Inhibition
  申请人：Duquesne University of the Holy Spirit

  公开号：US20150284398A1

  公开（公告）日：2015-10-08

  This invention provides substituted bicyclic pyrimidine compounds and pharmaceutically acceptable salts, hydrates, and solvates of the compounds, each having tubulin and multiple receptor inhibition properties. Methods of treating a patient diagnosed with cancer is disclosed comprising administering to the patient a therapeutically effective amount of the substituted bicyclic pyrimidine compounds and pharmaceutically acceptable salts, hydrates, and solvates of the compounds, for treating cancer.

  这项发明提供了替代的双环嘧啶化合物及其药用盐、水合物和溶剂合物，每种化合物具有微管和多重受体抑制特性。公开了治疗诊断为癌症的患者的方法，包括向患者投予治疗有效量的替代的双环嘧啶化合物和其药用盐、水合物和溶剂合物，用于治疗癌症。
• Catalytic Enantioselective Hetero-[6+4] and -[6+2] Cycloadditions for the Construction of Condensed Polycyclic Pyrroles, Imidazoles, and Pyrazoles
  作者：Giulio Bertuzzi、Mathias Kirk Thøgersen、Maxime Giardinetti、Andreu Vidal-Albalat、Adam Simon、K. N. Houk、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jacs.8b13659

  日期：2019.2.20

  compounds via amino aza- and diazafulvenes is presented. Pyrroles, imidazoles, and pyrazoles substituted with a formyl group react with an aminocatalyst to generate an electron-rich hetero-6π-component that reacts in a chemo-, regio-, and stereoselective manner with electron-deficient dienes and olefins. For the hetero-[6+4] cycloaddition of the pyrrole system with dienes, a wide variation of both reaction

  介绍了通过氨基氮杂和二氮杂富烯对杂芳族化合物进行第一个化学-、区域-和立体选择性杂-[6+4] 和-[6+2] 环加成的发展。被甲酰基取代的吡咯、咪唑和吡唑与氨基催化剂反应生成富含电子的杂 6π 组分，该组分以化学、区域和立体选择性的方式与缺电子的二烯和烯烃反应。对于吡咯系统与二烯的杂 [6+4] 环加成反应，两种反应伙伴的广泛变化是可能的，以高产率和优异的对映选择性（99% ee）提供有吸引力的吡咯并氮杂产物。杂-[6+4] 环加成反应概念扩展到包括咪唑和吡唑，得到咪唑并和吡唑并氮杂。相同的活化概念成功地用于包括吡咯系统与硝基烯烃的杂-[6+2] 环加成反应，得到重要的吡咯里西啶-生物碱支架。实验核磁共振和机理研究允许鉴定反应中两种不同类型的中间体。第一个中间体是亚胺离子快速形成的结果，亚胺离子产生杂6π氨基富烯中间体，作为两种异构体的混合物。密度泛函理论计算用于确定异质-[6+4] 和-[6+2]
• <b>An Improved Synthesis of 7-Substituted </b><b>Pyrrolo[3,2-</b><b><i>d</i></b><b>]pyrimidines</b>
  作者：Arthur J. Elliott、Philip E. Morris、Sandra L. Petty、Carl H. Williams

  DOI：10.1021/jo971062j

  日期：1997.11.1

  3-dimethoxypropionitrile with aldehydes followed by hydrolysis with 6 N HCl gives the unsaturated cyano aldehydes 5. Catalytic reduction of the double bond followed by reaction with diethyl aminomalonate affords the enamines 7, which cyclize to the aminopyrroles 2 on treatment with NaOMe. While the amino group in 2 is unreactive toward many guanylating reagents, acid (AcOH)-catalyzed guanylation occurs

  碱（NaOMe）催化3,3-二甲氧基丙腈与醛的缩合反应，然后用6 N HCl水解，得到不饱和氰基醛5。双键催化还原，然后与氨基丙二酸二乙酯反应，得到烯胺7，其环化为NaOMe治疗时的氨基吡咯2。尽管2中的氨基与许多鸟嘌呤化试剂没有反应性，但很容易发生酸（AcOH）催化的鸟嘌呤化反应，生成10时会与副产的甲硫醇一起生成12。随后在用碱处理时容易除去氨基甲酸酯基团和对吡咯并[3，2-d]嘧啶环系统闭环。使用HgCl（2）代替AcOH可以使硫醇结合起来，并消除了气味问题。对于不需要硫醇气味和使用汞盐的大规模反应，优选使用甲氧基类似物11。使用该程序，苯甲醛已被转化为7-（苯基甲基）吡咯并[3,2-d]嘧啶（1a），一种有效的酶嘌呤核苷磷酸化酶抑制剂，仅需三个分离步骤，总收率为31％。