亚甲基二甲基锍离子 | 143774-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 中文名称: 亚甲基二甲基锍离子
• 英文名称: methylenedimethylsulfonium ion
• CAS: 143774-45-2
• 化学式: C₃H₈S
• 分子量: 76.1625
• InChiKey: FRCAIUDWTYYBFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚甲基二甲基锍离子 在 2-碘代丙烷 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 Iodomethyl-dimethyl-sulfonium
  参考文献：
  名称：

  Radical-type reactivity of the methylenedimethylsulfonium ion, (CH3)2S+CH2˙

  摘要：

  AbstractAb initio molecular orbital calculations at the MP2/6–31G*//6–31G* + ZPVE level of theory suggest that the ion (CH3)2S+CH2˙ is 75 kJ mol−1 higher in energy than ionized ethyl methyl sulfide. However, this distonic ion is stable toward isomerization to the conventional structure: the two ions show distinctly different reactivity in a dual‐cell Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer. Molecular orbital calculations further indicate that the charge site of the ion is on the sulfur atom whereas the odd‐spin density is localized on the CH2 group. The chemical properties of the ion reflect this description. The coordinatively saturated sulfonium charge site is chemically inert. This radical cation possesses unique chemical reactivity in that its reactions are associated with the radical site. Most of these reactions involve a homolytic bond cleavage in the neutral molecule, resulting in abstraction of an atom or a radical by the ion. The reaction efficiency correlates with the homolytic bond dissociation energy of the bond being broken in the neutral molecule, suggesting a simple radical abstraction mechanism for these reactions. Hence, the methylenedimethylsulfonium ion is best described as on electrophilic radical with an inert charge site.

  DOI：

  10.1002/oms.1210281239
• 作为产物：
  描述：

  乙烯酮 、 二甲基硫 生成 亚甲基二甲基锍离子
  参考文献：
  名称：

  有机自由基阳离子从乙烯酮中提取亚甲基以产生稳定的异张力离子

  摘要：

  中性乙烯酮的气相反应可用于产生多种稳定的非张性自由基阳离子，即碳自由基中心通过不同数量的亚甲基单元与电荷位点分开的离子。常规自由基阳离子在连续反应中从中性乙烯酮中提取一到三个 CH 2 基团（伴随着 CO 的损失），CH 2 提取的数量取决于反应物离子的结构。发现所有研究的产物离子都具有张力结构。例如，离子化的丙酮从乙烯酮中提取一个 CH 2 基团以生成 (CH 3 ) 2 C+OCH 2 。，早先提出的离子在电离 1,2-epoxy-2-methylpropene 离解过程中作为瞬态中间体出现

  DOI：

  10.1021/ja00075a059

文献信息

• Stirk, Krista M.; Orlowski, Joseph C.; Leeck, Diane T., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 22, p. 8604 - 8607
  作者：Stirk, Krista M.、Orlowski, Joseph C.、Leeck, Diane T.、Kenttämaa

  DOI：——

  日期：——
• Chyall, Leonard J.; Byrd, Michelle H. C.; Kenttämaa, Hilkka I., Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 23, p. 10767 - 10772
  作者：Chyall, Leonard J.、Byrd, Michelle H. C.、Kenttämaa, Hilkka I.

  DOI：——

  日期：——
• Gas-phase reactions of the sulphur distonic ion with alkenes
  作者：Margot W. van Amsterdam、Paul O. Staneke、Steen Ingemann、Nico M. M. Nibbering

  DOI：10.1002/oms.1210280816

  日期：1993.8
• Long-lived distonic radical cations
  作者：Hilkka I. Kenttämaa

  DOI：10.1002/oms.1210290102

  日期：1994.1
• Organic radical cations abstract methylene from ketene to produce stable distonic ions
  作者：Rebecca L. Smith、Rebecca L. Franklin、Krista M. Stirk、Hilkka I. Kenttamaa

  DOI：10.1021/ja00075a059

  日期：1993.11

  Gas-phase reactions of neutral ketene can be used to generate a variety of stable distonic radical cations, i.e., ions with a carbon radical center separated from the charge site by differing numbers of methylene units. Conventional radical cations abstract one to three CH 2 groups (accompanied by loss of CO) from neutral ketene in consocutive reactions, the number of CH 2 abstractions depending upon

  中性乙烯酮的气相反应可用于产生多种稳定的非张性自由基阳离子，即碳自由基中心通过不同数量的亚甲基单元与电荷位点分开的离子。常规自由基阳离子在连续反应中从中性乙烯酮中提取一到三个 CH 2 基团（伴随着 CO 的损失），CH 2 提取的数量取决于反应物离子的结构。发现所有研究的产物离子都具有张力结构。例如，离子化的丙酮从乙烯酮中提取一个 CH 2 基团以生成 (CH 3 ) 2 C+OCH 2 。，早先提出的离子在电离 1,2-epoxy-2-methylpropene 离解过程中作为瞬态中间体出现