4-四氢噻喃亚甲基丙二腈 | 62702-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 中文名称: 4-四氢噻喃亚甲基丙二腈
• 中文别名: 2-(2H-硫代吡喃-4(3H,5H,6H)-亚基)丙二腈
• 英文名称: 2-(tetrahydrothiopyran-4-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(2H-thiopyran-4(3H,5H,6H)-ylidene)malononitrile；2-(tetrahydro-4H-thiopyran-4-ylidene)malononitrile；4-Thia-cyclohexyliden-malonitril；tetrahydrothiopyran-4-ylidene-malononitrile；2-(thian-4-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 62702-80-1
• 化学式: C₈H₈N₂S
• 分子量: 164.231
• InChiKey: FGZVXGMAJUXLLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-四氢噻喃亚甲基丙二腈 在 三乙烯二胺 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以341 mg的产率得到2-amino-4,7-dihydro-5H-thieno[2,3-c]thiopyran-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  DABCO水溶液，一种用于快速有机催化Knoevenagel缩合和Gewald反应的有效介质

  摘要：

  在水和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的存在下，几种醛和环状酮与丙二腈和氰基乙酸乙酯进行有效的Knoevenagel缩合反应，从而在相当短的时间内产生各自的ab-不饱和体系。结果，容易获得高收率的结合产物。产物可以逐步地或原位地进行Gewald反应，以在4--7小时内有效地产生它们各自的2-氨基噻吩。

  DOI：

  10.3906/kim-1309-38
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 、 丙二腈 在 三乙烯二胺 作用下， 以 水 为溶剂， 以48 %的产率得到4-四氢噻喃亚甲基丙二腈
  参考文献：
  名称：

  自由基化学支持的极性螺环支架的模块化合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种高度模块化的策略，可以从丰富的起始材料（即环酮和 α-氨基或草酸）中获取螺环支架。该序列通过直接的 Knoevenagel 缩合进行，然后是多米诺 Giese 型反应/碱基介导的环化过程，以良好到极好的收率提供范围广泛的极性螺环支架。产品可以很容易地多样化，从而增加我们方法的通用性，以快速访问潜在的类药物分子库。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00869

文献信息

• Visible-Light-Mediated Intermolecular Radical Conjugate Addition for the Construction of Vicinal Quaternary Carbon Centers
  作者：Lei Li、Lili Fang、Weiping Wu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01724

  日期：2020.7.17

  The visible light-driven organophotoredox catalysis is reported for the construction of vicinal quaternary carbon centers. Intermolecular conjugate addition of alkyl radicals, derived from 2,2-disubstituted dihydroquinazolinones, to Michael acceptors under blue light irradiation and rhodamine B catalysis allows the facile assembly of diverse, vicinal secondary/quaternary, tertiary/quaternary, and

  据报道，可见光驱动的有机光氧化还原催化用于邻位季碳中心的构建。在蓝光和若丹明B催化下，将2,2-二取代的二氢喹唑啉酮衍生的烷基分子间共轭加成到Michael受体上，从而可容易地在位置处组装不同的，相邻的仲/季，叔/季和季/季碳中心室内温度。我们的方法提供了一种合成上通用的方案，因为2，2-二取代的二氢喹唑啉酮和Michael受体都可以从容易获得的酮中方便地制备。
• Enantioselective assembly of functionalized carbocyclic spirooxindoles using an<scp>l</scp>-proline derived thiourea organocatalyst
  作者：V. Pratap Reddy Gajulapalli、Poopathy Vinayagam、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1039/c4ra13711f

  日期：——

  Enantioselective sequential vinylogous Michael addition–cyclization reactions of vinyl malononitriles with isatylidene malononitrile were accomplished usingl-proline derived bifunctional thiourea.

  使用l-脯氨酸衍生的双官能硫脲，成功实现了对乙烯基丙二腈与异喹啉丙二腈进行对映选择性顺序烯丙基迈克尔加成-环化反应。
• Facile one-pot synthesis of novel dicyanoanilines fused to tetrahydro-4<i>H</i>-thiopyran-4-one ring via Et₃N/H₂O catalyzed pseudo four-component reaction
  作者：M. Saeed Abaee、Soodabeh Forghani、Mohammad M. Mojtahedi、Klaus Harms

  DOI：10.1080/17415993.2016.1182170

  日期：2016.11.1

  procedure is developed for one-pot synthesis of a new group of dicyanoanilines. Tetrahydro-4H-thiopyran-4-one, 1, undergoes a pseudo four-component reaction with various aldehydes bearing different groups and two equivalents of malononitrile in aqueous media in the presence of triethylamine (Et3N). As a result, novel thiopyran-fused dicyanoanilines 4 are formed efficiently in the reaction mixtures in 90–97%

  摘要 开发了一种简便的方法来一锅法合成一组新的二氰基苯胺。Tetrahydro-4H-thiopyran-4-one, 1 在三乙胺 (Et3N) 的存在下，在水性介质中与带有不同基团的各种醛和两当量的丙二腈发生假四组分反应。因此，在 40°C 下混合 9-12 小时内，在反应混合物中有效地形成了新型的噻喃稠合二氰基苯胺 4，产率为 90-97%。由于介质的极性，产物在混合物中自发沉淀，通过重结晶轻松纯化，避免繁琐的色谱分离。产品的表征是通过光谱方法进行的，在一种情况下，还得到了 X 射线晶体学实验的进一步支持。图形概要
• Base-Catalyzed Tandem Michael/Dehydro-Diels-Alder Reaction of α,α-Dicyanoolefins with Electron-Deficient 1,3-Conjugated Enynes: A Facile Entry to Angularly Fused Polycycles
  作者：Mingrui Zhang、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201302960

  日期：2014.1.7

  cycloaddition reactions have been the long‐standing hot topic in the synthetic community. Dehydro‐Diels–Alder (DDA) reactions are one class of dehydropericyclic reactions that are derived conceptually by systematic removal of hydrogen atom pairs. A base‐promoted tandem Michael addition and DDA reaction of α,α‐dicyanoolefins with electron‐deficient 1,3‐conjugated enynes was realized in which a DDA reaction takes

  角融合的碳环骨架及其杂原子取代的类似物存在于许多天然产物中，它们具有广泛而有趣的生物活性。通过环加成反应制备多环产物一直是合成界的长期热门话题。脱氢-狄尔斯-阿尔德（DDA）反应是一类脱氢周环反应，从概念上讲是通过系统除去氢原子对而衍生的。实现了碱促进的串联迈克尔加成反应和α，α-二氰基烯烃与缺电子的1,3共轭烯炔的DDA反应，其中芳基炔烃和缺电子的四取代烯烃之间发生了DDA反应。对照实验支持逐步的阴离子反应途径而不是协调的反应途径。
• The N–H···X Hydrogen Bonds in the Crystal Structures of (Thio)Isochromene Derivatives
  作者：Yu-Jing Zhou、Mei-Mei Zhang、Xiang-Shan Wang

  DOI：10.1007/s10870-012-0380-z

  日期：2013.1

  The 6-amino-8-(2,3-dichlorophenyl)-8,8a-dihydro-1H-isothiochromene-5,7,7(3H)- tricarbonitrile DMF solvate (1) and 6-amino-8-(2,4-dichlorophenyl)-8,8a-dihydro-1H-isochromene-5,7,7(3H)-tricarbonitrile DMF solvate (2) were synthesized and characterized by IR, 1H NMR and HRMS. The molecular structures were further confirmed by X-ray diffraction analysis. The former 1, C21H19Cl2N5OS, is monoclinic, space group P2(1)/c, a = 9.8139(3), b = 7.4629(2), c = 29.2903(9) Å, β = 96.299(1), Z = 4, V = 2132.27(11) Å3. The latter 2, C21H19Cl2N5O2, is monoclinic, space group P2(1)/c, a = 17.0495(4), b = 8.9021(2), c = 16.1718(4) Å, β = 116.668(2), Z = 4, V = 2193.39(9) Å3. It is very interesting that they are all form a inter-molecular hydrogen bond of N–H···O, linking a molecule of DMF. Another hydrogen atom on the same amino group forms a hydrogen bond of N–H···S, forming polymers in 1. However, it links adjacent molecules forming dimmers via hydrogen bond of N–H···N in 2.

  6-amino-8-(2,3-dichlorophenyl)-8,8a-dihydro-1H-isothiochromene-5,7,7(3H)- tricarbonitrile DMF solvate (1) 和 6-amino-8-(2、合成了 6-amino-8-(2, 4-dichlorophenyl)-8,8a-dihydro-1H-isochromene-5,7,7(3H)-tricarbonitrile DMF solvate (2) 和 6-amino-8-(2, 4-dichlorophenyl)-8,8a-dihydro-1H-isochromene-5,7,7(3H)-tricarbonitrile DMF solvate (2)。分子结构通过 X 射线衍射分析得到进一步证实。前者 1（C21H19Cl2N5OS）为单斜晶系，空间群为 P2(1)/c，a = 9.8139(3), b = 7.4629(2), c = 29.2903(9) Å, β = 96.299(1), Z = 4, V = 2132.27(11) Å3。后一种 2，C21H19Cl2N5O2，为单斜晶系，空间群 P2(1)/c，a = 17.0495(4)，b = 8.9021(2), c = 16.1718(4) Å, β = 116.668(2), Z = 4, V = 2193.39(9) Å3.非常有趣的是，它们都形成了分子间的 N-H-O 氢键，连接着一个 DMF 分子。在 1 中，同一氨基上的另一个氢原子形成 N-H-S 的氢键，形成聚合物；但在 2 中，它通过 N-H-N 的氢键连接相邻分子，形成二聚体。