3,6-dihydrothiopyran 4-(trimethylsilyloxy)-2H-thiopyran | 139732-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: 3,6-dihydrothiopyran 4-(trimethylsilyloxy)-2H-thiopyran
• 英文别名: 3,6-dihydro-4-tetramethylsilyloxy-2H-thiopyran；3,6-dihydro-4-trimethylsilyloxy-2H-thiopyran；1-(trimethylsiloxy)-4-thiacyclohexene；(3,6-dihydro-2H-thiopyran-4-yloxy)trimethylsilane；Silane, [(3,6-dihydro-2H-thiopyran-4-yl)oxy]trimethyl-；3,6-dihydro-2H-thiopyran-4-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 139732-48-2
• 化学式: C₈H₁₆OSSi
• 分子量: 188.366
• InChiKey: GDCXRGHMDZRGRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dihydrothiopyran 4-(trimethylsilyloxy)-2H-thiopyran 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tetrahydro-4H-thiopyran-4-one lithium enolate
  参考文献：
  名称：

  β-烷氧基对四氢-4H-硫代吡喃-4-酮与4-烷氧基四氢-2H-硫代吡喃-3-甲醛的醛醇缩合反应的非对映选择性的影响。

  摘要：

  在各种条件下，研究了四氢-4H-硫代吡喃-4-酮（3）与1,4-二氧杂-8-硫杂螺[4.5]癸烷-6-甲醛（9a）的醛醇缩合反应的非对映选择性。在最佳条件下，可以选择性地（3-16：1）从该醛醇缩合反应中获得四种可能的非对映异构体中的三种。9a与3的Li，B，Mg（II）和Ti（IV）的烯酸酯以及相应的三甲基甲硅烷基烯醇醚4b在BF（3）x OEt（2），SnCl（4）或TiCl（4）作为促进剂仅以合成的（11a）和反（12a）非对映体混合物形式提供Felkin加合物（> 95％）。与使用由二异丙基氨基锂生成的3烯酸锂（3∶1； 3∶1； 2； 3∶1； 3∶3∶1； 3∶3∶1； 2∶3； 2∶3； 1∶3）相比，使用3的“无胺”烯醇酸锂得到的12a具有更高的非对映选择性（9∶1）和产率（70％）。 15-40％）。TiCl（4）促进4b与9a的反应生成具有出色选择性（16：1）的11a。相比之下，MgBr（2）x

  DOI：

  10.1021/jo016291r
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 在 三甲基氯硅烷 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,6-dihydrothiopyran 4-(trimethylsilyloxy)-2H-thiopyran
  参考文献：
  名称：

  EP1142881

  摘要：

  公开号：

文献信息

• A protective strategy in carbene complex chemistry. Synthesis of functionalized Fischer carbene complexes via dianion formation
  作者：Satoshi Aoki、Tsutomu Fujimura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja00034a034

  日期：1992.4

  Anionic derivatives of Fischer-type carbene complexes (A and B) are stable toward strong bases and nucleophiles, and their organic moieties R and R 2 can be elaborated under strongly basic conditions to provide access to heteroaromatic and aliphatic carbene complexes bearing organic functional groups. The concept of anionic protection has been illustrated by the reactions of dianions 9 and 14 and the

  Fischer 型卡宾配合物（A 和 B）的阴离子衍生物对强碱和亲核试剂稳定，它们的有机部分 R 和 R 2 可以在强碱性条件下进行加工，以提供带有有机官能团的杂芳族和脂肪族卡宾配合物。阴离子保护的概念已通过二价阴离子 9 和 14 的反应以及具有多达四个手性中心的卡宾配合物的制备得到说明。还描述了一些实现芳族卡宾配合物邻位锂化的尝试
• Syn−Anti Isomerization of Aldols by Enolization
  作者：Dale E. Ward、Marcelo Sales、Pradip K. Sasmal

  DOI：10.1021/ol016581u

  日期：2001.11.1

  [reaction--see text] A variety of aldol adducts (i.e., 3-hydroxy ketones) are shown to undergo syn-anti isomerization in the presence of imidazole by an enolization mechanism with negligible retroaldol or elimination products.

  [反应-见正文]各种醛醇加合物（即3-羟基酮）在咪唑存在下，通过烯醇化机理与逆向醇醛或消除产物的合成反应，经历了顺反异构化。
• An enantioselective synthesis of the C(33)–C(37) fragment of Amphotericin B
  作者：Kaisa Karisalmi、Kari Rissanen、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1039/b305845j

  日期：——

  An enantioselective synthesis of the C(33)-C(37) tripropionate fragment of Amphotericin B has been developed in only 6 steps.

  对映选择性合成的两性霉素B的C（33）-C（37）三丙酸酯片段只有6个步骤。
• Simple and Efficient Preparation of Reagents for Thiopyran Introduction: Methyl Tetrahydro-4-oxo-2<i>H</i>-thiopyran-3-carboxylate, Tetrahydro-4<i>H</i>-thiopyran-4-one, and 3,6-Dihydro-4-trimethylsilyloxy-2<i>H</i>-thiopyran
  作者：Dale Ward、M. Rasheed、H. Gillis、Garrison Beye、Vishal Jheengut、George Achonduh

  DOI：10.1055/s-2007-965954

  日期：——

  Tetrahydro-4H-thiopyran-4-one was prepared in >75% yield by treatment of dimethyl 3,3′-thiobispropanoate with NaOMe (generated in situ) in THF solution and decarboxylation of the resulting methyl tetrahydro-4-oxo-2H-thiopyran-3-carboxylate in refluxing 10% aqueous H2SO4. Reaction of tetrahydro-4H-thiopyran-4-one with Me3SiCl and Et3N in CHCl3 gave the corresponding trimethylsilyl enol ether in near quantitative yield. The prepared reagents are useful for the synthesis of thiopyran-containing compounds.

  四氢-4H-噻吡喃-4-酮通过在THF溶液中将二甲基3,3′-硫双丙酸酯与在位生成的NaOMe处理，并在回流的10%稀硫酸中脱羧反应得到，产率超过75%。将四氢-4H-噻吡喃-4-酮与Me3SiCl和Et3N在CHCl3中反应，得到相应的三甲基硅醇醚，近乎定量产率。所制备的试剂对于合成含噻吡喃的化合物非常有用。
• Rational Design of Aldol Reactions That Proceed via Kinetic Resolution with Switchable Enantioselectivity
  作者：Dale E. Ward、Fabiola Becerril-Jimenez、M. Mehdi Zahedi

  DOI：10.1021/jo900716a

  日期：2009.6.19

  hydroxy-protected derivatives of ketone 1 (R = MOM, Et3Si, or Ac) undergo aldol reactions with high diastereoface selectivity to give 3,5-trans adducts. High levels of anti and syn relative topicity were obtained with dicyclohexylboron enolates and Ti(OiPr)4Li “ate” enolates, respectively. Using these enolates, aldol reactions of (±)-2 with (±)-1 gave two of the eight possible diastereomeric adducts (3 from

  手性反应物的醛醇缩合反应的立体选择性可以分解为三个立体控制元素：酮烯醇和醛的非对映体选择性以及偶联的相对局部性。将乘法规则应用于这些元素会导致以下预测：如果所有三个立体声控制元素都受到强烈偏置，则动力学分辨率（KR）应该是可能的。因此，动力学分辨率的对映选择性应可通过改变任何立体控制元件的选择性来切换。使用具有高非对映选择性的醛和酮反应物并开发了强烈支持顺式或反式相对位置性的反应条件，对这一假设进行了测试。醛2进行具有几乎排他的Felkin非对映体选择性的醛醇缩合反应，酮1的羟基保护衍生物（R = MOM，Et 3 Si或Ac）进行非对映体选择性高的醛醇缩合反应，得到3,5-反式加合物。的高水平的抗和顺式与钛（O dicyclohexylboron烯醇化物并得到相对topicity我PR）4分别李“吃”烯醇化物。使用这些烯醇化物，（±）-2与（±）-1的醛醇缩合反应可得到八种可能的非对映异