二环[2.2.1]庚-5-烯-2-乙酰腈,(1R,2R,4R)-rel-

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 二环[2.2.1]庚-5-烯-2-乙酰腈,(1R,2R,4R)-rel-
• 英文名称: 2-endo-cyanomethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: 2-endo-Cyanmethyl-bicyclo<2.2.1>hepten-(5)；(+/-)-endo-5-Cyanomethyl-bicyclo<2.2.1>hept-2-en；(+/-)-norbornen-(5)-yl-(2endo)-acetonitrile；2-[(1S,2S,4S)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]acetonitrile
• 化学式: C₉H₁₁N
• 分子量: 133.193
• InChiKey: BUTHSKSVMKECNW-HRDYMLBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环[2.2.1]庚-5-烯-2-乙酰腈,(1R,2R,4R)-rel- 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醚 、 乙二醇 为溶剂， 生成 (+/-)-3-Oxo-5-endo-methoxycarbonylmethylbicyclo<2.2.1>heptan
  参考文献：
  名称：

  旋光三环[4.3.0.03,8]壬烷（Twist-brendane）的合成及绝对构型

  摘要：

  (-)-三环[4.3.0.03,8]壬烷（“twist-brendane”）通过（-）-三环[4.3.0.03,8]nonan-2-one（“twist-brendan-2-one”）合成）。通过与 (-)-endo-5-carboxybicyclo[2.2.1] 相关联，将绝对构型 (1R,3S,6S,8R)-三环 [4.3.0.03,8] 壬烷分配给 (-)-twist-brendane庚烷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.46.888
• 作为产物：
  描述：

  (2-endo-5-endo-iodo-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl)-acetonitrile 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以65%的产率得到二环[2.2.1]庚-5-烯-2-乙酰腈,(1R,2R,4R)-rel-
  参考文献：
  名称：

  Boron Trifluoride Mediated Addition of Nucleophiles to endo- and exo-Substituted Norbornene Derivatives

  摘要：

  摘要：对于硼三氟化物介导的亲核试剂（碘化物和溴化物）加成到内-和外-2-取代的去氢莰衍生物中的位置选择性和立体选择性的远程取代效应进行了研究。反应的主要产物是由亲核试剂加成到去氢莰衍生物的双键上而产生的。也分离出了大量来自Wagner-Meerwein类型重排的产物。所有反应都以相当好的产率和高位置选择性给出加成产物。另一方面，内/外选择性取决于亲核试剂和底物。

  DOI：

  10.1515/znb-2004-0116

文献信息

• Boron Trifluoride Mediated Prins Reaction of Methylene Diacetate with Styrenes. One-Pot Synthesis of 3-Chloro-3-arylpropanols
  作者：Özdemir Dogan、Alper Isleyen

  DOI：10.1055/s-2006-926445

  日期：2006.5

  give the expected 3-chloro-3-arylpropanols due to polymerization. Styrene with a strongly electron-withdrawing nitro substituent gave the corresponding 3-chloro-3-arylpropanol in very low yield. Under the same reaction conditions, substituted norbornene gave a tricyclic ether. A very easy procedure for the synthesis of methylene diacetate is also reported.

  开发了一种用于合成 3-氯-3-芳基丙醇的一锅法，它是合成具有生物活性的苯苯甲酰苯胺衍生物的重要起始原料。在三氟化硼存在下，苯乙烯与二乙酸亚甲酯反应，通过 Prins 反应以 36-84% 的产率得到相应的 3-氯-3-芳基丙醇。由于聚合，苯乙烯邻位或对位的强给电子甲氧基取代基不会产生预期的 3-氯-3-芳基丙醇。具有强吸电子硝基取代基的苯乙烯以非常低的收率得到相应的 3-氯-3-芳基丙醇。在同样的反应条件下，取代的降冰片烯得到三环醚。还报道了一种用于合成二乙酸亚甲酯的非常简单的方法。
• Molecular Recognition of DNA by Rigid [<i>n</i>]-Polynorbornane-Derived Bifunctional Intercalators:  Synthesis and Evaluation of Their Binding Properties
  作者：Liisa D. Van Vliet、Tom Ellis、Patrick J. Foley、Ligong Liu、Frederick M. Pfeffer、Richard A. Russell、Ronald N. Warrener、Florian Hollfelder、Michael J. Waring

  DOI：10.1021/jm0613020

  日期：2007.5.1

  scaffold. The length and character of the backbone as well as the identity of the intercalators were varied, resulting in mono- or divalent recognition of the double helix with varying affinity. Our lead compound proved to be a moderately sequence-selective bis-intercalator with an unwinding angle of 27 degrees and a binding constant of about 8 microM. 9-aminoacridine rings were preferred over acridine

  我们已经在DNA识别的背景下利用了多价的概念，使用新颖的化学方法来合成具有异常序列选择性的新型bis-intercalator。先前已经观察到双插入，但是用于这种分子的从头构建的设计原理是未知的。我们的化合物具有两个从刚性，基于聚降冰片烷的支架中突出的芳族基团。骨架的长度和特征以及嵌入剂的身份各不相同，从而导致双螺旋的单价或二价识别具有不同的亲和力。我们的先导化合物被证明是中等序列选择性的双嵌入剂，展开角度为27度，结合常数约为8 microM。9-氨基ac啶环比over啶羧酰胺或萘二甲酰亚胺更可取，刚性的[3]-聚降冰片烷支架优于[5]-聚降冰片烷。连接环与支架的连接子的柔性，尽管影响较小，但会影响DNA结合的强度和特性。
• Alder; Windemuth, Chemische Berichte, 1938, vol. 71, p. 1939,1952
  作者：Alder、Windemuth

  DOI：——

  日期：——
• The Synthesis and Absolute Configuration of Optically Active Tricyclo[4.3.0.0^3,8]nonane (Twist-brendane)
  作者：Koichiro Naemura、Masao Nakazaki

  DOI：10.1246/bcsj.46.888

  日期：1973.3

  (−)-Tricyclo[4.3.0.03,8]nonane (“twist-brendane”) was synthesized via (−)-tricyclo[4.3.0.03,8]nonan-2-one (“twist-brendan-2-one”). The absolute configuration, (1R,3S,6S,8R)-tricyclo[4.3.0.03,8]nonane was assigned to (−)-twist-brendane by correlating with (−)-endo-5-carboxybicyclo[2.2.1]heptane.

  (-)-三环[4.3.0.03,8]壬烷（“twist-brendane”）通过（-）-三环[4.3.0.03,8]nonan-2-one（“twist-brendan-2-one”）合成）。通过与 (-)-endo-5-carboxybicyclo[2.2.1] 相关联，将绝对构型 (1R,3S,6S,8R)-三环 [4.3.0.03,8] 壬烷分配给 (-)-twist-brendane庚烷。
• Boron Trifluoride Mediated Addition of Nucleophiles to endo- and exo-Substituted Norbornene Derivatives
  作者：Alper İşleyen、Tuğmac Sayraç、Özdemir Doğan

  DOI：10.1515/znb-2004-0116

  日期：2004.1.1

  Remote substituent effects on the regioselectivity and stereoselectivity in the boron trifluoride mediated addition of nucleophiles (iodide and bromide) to endo- and exo-2-substituted norbornene derivatives have been investigated. The main products of the reactions resulted from the regioselective addition of nucleophiles to the double bond of norbornene derivatives. Products resulting from the Wagner-Meerwein type rearrangement were also isolated in considerable amounts. All of the reactions gave the addition products in reasonably good yields with high regioselectivity. The endo/exo selectivity, on the other hand, changed depending on the nucleophile and the substrate.

  摘要：对于硼三氟化物介导的亲核试剂（碘化物和溴化物）加成到内-和外-2-取代的去氢莰衍生物中的位置选择性和立体选择性的远程取代效应进行了研究。反应的主要产物是由亲核试剂加成到去氢莰衍生物的双键上而产生的。也分离出了大量来自Wagner-Meerwein类型重排的产物。所有反应都以相当好的产率和高位置选择性给出加成产物。另一方面，内/外选择性取决于亲核试剂和底物。