1-ethynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane | 932-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1-ethynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: (1R,6R)-1-ethynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 932-03-6
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: MSYOFCPQRPGYKA-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane 在 吡啶-N-氧化物 、 [Cu(acetonitrile)₄][Tf₂N] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以98%的产率得到5,6,7,7a-tetrahydro-2(4H)-benzofuranone
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷的氧化环化

  摘要：

  在 Cu(I) 催化剂和氧化吡啶的存在下，炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷可以转化为功能化的五元或六元 α,β-不饱和内酯或二氢呋喃醛。这种新的氧化环化反应是通过一种不寻常的烯丙氧基吡啶鎓中间体进行的。

  DOI：

  10.1021/ja209866a
• 作为产物：
  描述：

  1-[(三甲基硅基)乙炔基]环己烯 在 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1-ethynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Diastereoselective Coupling of Propargylic Oxiranes with Terminal Alkynes

  摘要：

  A diastereoselective coupling of propargylic oxiranes with terminal alkynes has been developed with use of a palladium catalyst. The stereochemistries of the resulting 4-alkynyl-substituted 2,3-allenols have been altered depending on the palladium catalyst. An optically active anti-substituted allene was synthesized from the reaction of an enantiomerically enriched propargylic oxirane without loss of chirality.

  DOI：

  10.1021/ol070224n

文献信息

• Synthesis of allenic diols by samarium diiodide-promoted coupling between alkynyloxiranes and ketones
  作者：JoséM. Aurrecoechea、Eva Alonso、Mónica Solay

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00110-0

  日期：1998.4

  The SmI2-mediated reductive coupling between alkynyloxiranes and ketones provides a new route to 2,3-pentadiene-1,5-diols. The preferred stereochemistry observed in the coupling products is the result of the new CC bond forming anti with respect to the opening epoxide ring. Yields and diastereoselectivities are dependent on the alkynyloxirane substitution pattern.

  SmI 2介导的炔基肟基和酮之间的还原偶联为2，3-戊二烯-1，5-二醇的合成提供了一条新途径。在偶合产物中观察到的优选的立体化学是新CC键形成的结果反相对于所述开口环氧化物环。产率和非对映选择性取决于炔基环氧乙烷取代模式。
• Stereoselective Synthesis of<i>syn</i>-Configured α-Allenols by Rhodium-Catalyzed Reaction of Alkynyl Oxiranes with Arylboronic Acids
  作者：Tomoya Miura、Masahiko Shimada、Paula de Mendoza、Carl Deutsch、Norbert Krause、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/jo900987w

  日期：2009.8.21

  A rhodium-catalyzed reaction of alkynyl oxiranes with arylboronic acids affords syn-configured α-allenols with high diastereoselectivity. The reaction is initiated by addition of an arylrhodium(I) species onto the alkyne moiety of the alkynyl oxirane. The resulting alkenylrhodium(I) intermediate undergoes β-oxygen elimination to open the oxirane ring in a syn-selective fashion. Protonolysis of the

  炔基肟基与芳基硼酸的铑催化反应提供了具有高非对映选择性的顺式构型α-烯醇。通过将芳基铑（I）物质加到炔基环氧乙烷的炔基部分上来引发反应。所得的烯基铑（I）中间体经历β-氧消除，以顺选择方式打开环氧乙烷环。用芳基硼酸对醇铑（I）进行质子分解会释放出相应的α-烯醇和硼酸铑（I），后者会经过β-芳基消除反应，从而再生出芳基铑（I）物种。该方法的实用性通过在（±）-Boivinianin B的简明合成中的应用得到证明。
• Highly Stereoselective and Scalable Synthesis of <i>trans</i>-Fused Octahydrocyclohepta[<i>b</i>]pyrrol-4(1<i>H</i>)-ones via the Aza-Cope–Mannich Rearrangement in Racemic and Enantiopure Forms
  作者：Dmitry S. Belov、Evgeny R. Lukyanenko、Alexander V. Kurkin、Marina A. Yurovskaya

  DOI：10.1021/jo301762a

  日期：2012.11.16

  We have developed an efficient and stereoselective route to trans-fused octahydrocyclohepta[b]pyrrol-4(1H)-ones. The key features of our synthesis include the regioselective epoxide ring-opening of alkynyl oxiranes and a stereoselective aza-Cope–Mannich reaction. The target compounds were prepared in 3–6 steps from commercially available starting materials (61–75% overall yield) with minimal chromatographic

  我们已经开发了一种有效的立体选择途径来合成反式八氢环庚[ b ]吡咯-4（1 H）-。我们合成的关键特征包括炔基肟基的区域选择性环氧化物开环和立体选择性aza-Cope-Mannich反应。目标化合物是从市售起始原料（总产率为61-75％）中以3–6步制备的，且色谱纯化最少。我们设计了一种立体选择性的路线，使用Shi环氧化或（R）-1-苯基乙胺作为手性来源来靶向化合物。
• Synthesis of non-natural l-alanine derivatives using the aza-Cope–Mannich reaction
  作者：Nina K. Ratmanova、Dmitry S. Belov、Ivan A. Andreev、Alexander V. Kurkin

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.01.011

  日期：2014.3

  l-alanine derived trans-octahydrocyclohepta[b]pyrroles were synthesized with high enantiomeric purity using the aza-Cope–Mannich reaction. The study showed that the conditions of the aza-Cope–Mannich reaction and metal catalysed cyclization are mild enough to be applied to the synthesis of molecules with stereocenters, which are prone to racemization. We believe that these compounds will be of interest

  使用aza-Cope-Mannich反应以高对映体纯度合成了非天然的l-丙氨酸衍生的反-八氢环庚七[ b ]吡咯。研究表明，氮杂-Cope-Mannich反应和金属催化的环化反应条件温和，足以用于合成具有立体中心且易于消旋的分子。我们相信，这些化合物将是药物化学家感兴趣的。
• Stereoselective samarium diiodide-promoted intermolecular coupling of alkynyloxiranes with ketones. synthesis of 2,3-pentadiene-1,5-diols
  作者：JoséM. Aurrecoechea、Mónica Solay

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00254-a

  日期：1995.4

  In the presence of samarium diiodide (SmI2), alkynyloxiranes undergo an efficient reductive coupling with ketones to afford 2,3-pentadiene-1,5-diols. The isolated yields are high and the stereoselectivity of the process ranges from moderate to very high. The stereochemistry of the major product of the reaction is the result of the new CC bond forming anti with respect to the opening epoxide ring.

  在二碘化sa（SmI 2）的存在下，炔基氧杂环丁烷与酮进行有效的还原偶联，得到2,3-戊二烯-1,5-二醇。分离的收率很高，并且该方法的立体选择性从中等到非常高。反应主要产物的立体化学是新的CC键相对于开环的环形成抗的结果。