trimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane | 74213-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: trimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane
• 英文别名: Me₃SiCH₂-Bpin；4,4,5,5-Tetramethyl-2-[(trimethylsilyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane；trimethyl-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silane
• CAS: 74213-42-6
• 化学式: C₁₀H₂₃BO₂Si
• 分子量: 214.188
• InChiKey: ROVMHMGRSYLCTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 pinacol 1-(trimethylsilyl)pentane-1-boronate
  参考文献：
  名称：

  α-三甲基甲硅烷基硼酸酯。Pinacol硫代（三甲基硅烷基）甲烷硼酸酯，硼酸酯与[氯（三甲基硅烷基）甲基]锂的同系物，以及与某些磷和硫类似物的比较

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00074a005
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 ((三甲基甲硅烷基)甲基)硼酸 生成 trimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基甲烷硼酸酯的去质子化

  摘要：

  频哪醇三甲基甲硅烷基甲烷硼酸酯的去质子化反应产生阴离子，该阴离子与羰基化合物反应形成烯基硼酸酯，或与烷基卤化物反应形成α-三甲基甲硅烷基烷烃硼酸酯。

  DOI：

  10.1039/c39800000039

文献信息

• Dearomatization and Functionalization of Terpyridine Ligands Leading to Unprecedented Zwitterionic Meisenheimer Aluminum Complexes and Their Use in Catalytic Hydroboration
  作者：Guoqi Zhang、Jing Wu、Haisu Zeng、Michelle C. Neary、Matthew Devany、Shengping Zheng、Pavel A. Dub

  DOI：10.1021/acscatal.8b04096

  日期：2019.2.1

  terpyridine (tpy) ligands via 2′/6′-, 3′/5′-, or 4′-selective alkylation of the central pyridine ring. The reaction is mediated by the most abundant metal in the Earth’s crust, aluminum (Al), and depending on the conditions employed, exhibits ionic or radical character as suggested by experimental and computational analysis. In the latter case, intermediate formation of an AlIII complex supported by π-radical

  本文报道了通过中央吡啶环的2'/ 6'-，3'/ 5'-或4'-选择性烷基化使遍在的吡啶（tpy）配体脱芳香化的第一个例子。该反应是由地壳中最丰富的金属铝（Al）介导的，并且根据所采用的条件，它表现出离子或自由基的特性，这是实验和计算分析所表明的。在后一种情况下，由π自由基单阴离子配体（tpy •）1–支撑的Al III络合物的中间形成是显而易见的。3'/ 5'-烷基化导致空前的两性离子迈森海默Al III配合物，被确定为选择性氢硼化C═O和C functionalC官能团的有效前催化剂。高达〜1000的周转数（TONs）使相应的络合物进入迄今为止报道的标题反应最有效的Al催化剂类别。获得的数据表明，一氢化铝或更可能是二氢化铝可能是相关的催化物质。或者，也可以想象一种机械化的情况，其中脱芳族化的“化学上无害的”配体充当氢化物供体，并且将来有必要对此进行详细研究。
• Correction to “Redox-Noninnocent Ligand-Supported Vanadium Catalysts for the Chemoselective Reduction of C═X (X = O, N) Functionalities”
  作者：Guoqi Zhang、Jing Wu、Shengping Zheng、Michelle C. Neary、Jincheng Mao、Marco Flores、Ryan J. Trovitch、Pavel A. Dub

  DOI：10.1021/jacs.0c09331

  日期：2020.9.23

  Pages 15232, 15233, and 15236. In the original paper, the doublet wave functions for 21 and 21a/21b were incorrectly reported as spin-contaminated in sections 2.3 and 2.8 (Figure 3 and Scheme 9, respectively.) This comes from the incorrectly reported expected eigenvalue of 0.75 for the spin-squared operator ⟨Ŝ2⟩ for the antiferromagnetically coupled doublet |↓⟩L|↑↑⟩V state (originally given in the

  页面15232、15233和15236。在原始论文中，在2.3和2.8节中分别错误地报告了2 1和2 1a / 2 1b的双峰波函数被自旋污染（分别为图3和方案9）。从0.75自旋平方操作者⟨的错误地报告预期特征值S ^ 2的反铁磁性耦合双峰⟩|↓⟩大号|↑↑⟩ V状态（最初在支持信息中给出）。↓⟩|为正确的预期特征值大号|↑↑⟩ V状态应该是1.75。2 1和2 1a /的波动函数因此，2 1b（分别为特征值1.79和1.77 / 1.66）没有受到自旋污染。校正后的图3和方案9如下。还提供了正确的支持信息文件。更正不会影响该文章的任何结论，但是会稍微减小四重奏和双重旋曲面之间的间隙。方案3也已得到纠正，以反映以下事实：（CH 3）3 SiCH 2 •自由基只能基于自旋守恒来反应。图3.不同的UDFT / SMD（Et 2 O）功能/基集对1的双重态和四重态自旋态之间的能量差的影响。马利肯自旋密度图（黄，α-自旋;蓝色，β
• Cobalt-Catalyzed C(sp²)-H Borylation: Mechanistic Insights Inspire Catalyst Design
  作者：Jennifer V. Obligacion、Scott P. Semproni、Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b06144

  日期：2016.8.24

  borylation of unactivated arenes. The rationally designed catalysts promote effective turnover with stoichiometric quantities of arene substrate and B2Pin2. Kinetic studies on the improved catalyst, 4-(H)2BPin, established a change in turnover limiting step from C-H oxidative addition to C-B reductive elimination. The iridium congener of the optimized cobalt catalyst, 6-(H)2BPin, was prepared and crystallographically

  使用 B2Pin2（Pin = 频哪酸酯）对双（膦基）吡啶 (PNP) 钴催化 CH 硼酸化 2,6-二甲基吡啶的机理进行了全面研究。实验观察到的速率定律、氘动力学同位素效应和催化剂静止状态支持周转的鉴定限制了来自完全表征的钴 (I) 硼基中间体的 CH 活化。监测作为时间函数的催化反应表明，钴催化剂中钳子的 4 位硼化比芳烃硼化更快。循环伏安法确定了 4-BPin 的吸电子影响，这减缓了 CH 氧化加成的速度，从而降低了整体催化转化率。这一机理见解启发了下一代 4-取代 PNP 钴催化剂，该催化剂具有给电子和空间阻断甲基和吡咯烷基取代基，这些取代基对未活化芳烃的 CH 硼酸化表现出增加的活性。合理设计的催化剂通过化学计量的芳烃底物和 B2Pin2 促进有效周转。对改进的催化剂 4-(H)2BPin 的动力学研究确定了从 CH 氧化添加到 CB 还原消除的转换限制步骤的变化。制备了优化的钴催化剂
• One-Pot Sequential Kinetic Profiling of a Highly Reactive Manganese Catalyst for Ketone Hydroboration: Leveraging σ-Bond Metathesis via Alkoxide Exchange Steps
  作者：Vladislav Vasilenko、Clemens K. Blasius、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/jacs.8b05340

  日期：2018.7.25

  manganese(II) alkyl boxmi pincer complex is reported. The catalyst operates at low catalyst loadings (down to 0.01 mol %) under very mild conditions (typically -40 °C) and facilitates the reduction of both aryl alkyl and dialkyl ketones with excellent selectivity (up to >95%ee). Catalyst activation pathways were investigated, demonstrating that a manganese(II) hydride and a manganese(II) alkoxide species

  报道了对由锰 (II) 烷基 boxmi 钳形配合物催化的酮的高度对映选择性硼氢化反应的综合实验和计算机制研究。该催化剂在非常温和的条件（通常为 -40 °C）下以低催化剂负载量（低至 0.01 mol%）运行，并以优异的选择性（高达 >95%ee）促进芳烷基和二烷基酮的还原。对催化剂活化途径进行了研究，表明氢化锰和锰（II）醇盐是催化循环的一部分，可以通过烷基前体与硼烷的 σ 键复分解或醇解产生。基于“一锅连续动力学分析”的广泛动力学实验 在各种条件下结合动力学模拟的方法表明，对于这种地球丰富的贱金属催化剂，两个催化循环是有效的：(i) 次要的 MnH/硼烷介导的插入循环，其中随后的释放产物的复分解步骤是速率确定（km = 0.076 s-1），给出底物浓度为零级的背景反应，以及（ii）主要的基于MnOR/硼烷的醇盐交换过程，通过与插入的隶属关系利用高阻隔复分解步。由于加合物形成步骤 (ka
• Novel versatile approach to an enantiopure 19-nor, des-C,D vitamin D3 derivative
  作者：Hans Hilpert、Beat Wirz

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01035-8

  日期：2001.1

  A short and efficient de novo route to the des-C,D vitamin D3 derivative 3 (Ro 65-2299), a potential antipsoriatic, has been developed. This route features an assembly strategy so far unexplored in vitamin D chemistry involving a modified Julia olefination of the A-ring ketone 30 and the 2-benzothiazolyl sulfone 60. Construction of the A-ring building block was accomplished by an efficient three-step

  已经开发了一种短而有效的从头途径到潜在的抗银屑病的des -C，D维生素D 3衍生物3（Ro 65-2299）。这条路线的特点是迄今为止在维生素D化学中尚未探索的组装策略，该策略涉及对A环酮30和2-苯并噻唑基砜60进行改进的Julia烯化反应。A环结构单元的构建是通过高效的三步路线完成的，该路线从内消旋-1,3,5-环己烷三醇（26）开始，该过程通过相应三乙酸酯的高选择性酶促单水解反应来消除对称性。27，然后氧化酒精用图29所示的方法得到的纯手性二乙酰氧基酮30（ee ＝ 99.5％），总产率为83％。此外，我们发现了5-乙酰氧基-2-环己烯酮（31）及其对映异构体32的有效和实用合成方法，这两种新方法都可用于天然产物的合成。