摘要:
合成了反式-[PtPhFL 2 ]类型的配合物,其中L = PPh 3(4),PMe 2 Ph(5)。配合物4通过X射线晶体学表征。的平衡常数的氟化物反式的取代苯基在4经Cl -和我-被确定,并且稳定性序列遵循在“软”金属中心看到的正常的趋势:即,铂具有用于卤化物中的偏好顺序I> Cl> F; 但是,差别很小。取代动力学遵循通常的二项速率定律,并且溶剂分解的速率常数(k 1)和直接(ķ 2测定)反应途径为ķ 1 =(9.7±2.4)×10 - 5个小号- 1,ķ 2 =(11.7±0.3)×10 - 2中号- 1个小号- 1和ķ 1 =(7.1±4.9)×10 - 5小号- 1,ķ 2 =(23.0±1.3)×10 - 2中号- 1个小号- 1为氯-和我-, 分别。对于有Cl的溶剂化和直接途径激活参数-如传入配体是典型的关联过程和被确定为Δ ħ ⧧ = 77.8±5.5千焦耳摩尔- 1,Δ小号⧧