(-)-3-methyl-3-phenylcyclopentanone | 131726-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-3-methyl-3-phenylcyclopentanone
• 英文别名: (3S)-3-methyl-3-phenylcyclopentan-1-one
• CAS: 131726-64-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: RGOAWKBPBSKZML-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+)-2-benzylidene-4-methyl-4-phenylcyclopentanone 生成 (-)-3-methyl-3-phenylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  （–）-3-甲基-3-苯基环戊酮的对映体合成

  摘要：

  通过（-）-2-甲基-2-苯基-丁二酸的同系物制备的（+）-3-甲基-3-苯基己二酸已被环化以提供（–）-3-甲基-3-苯基环戊酮。由（+）-2-甲基-2-苯基-丁二酸合成的（+）-3-甲基-3-苯基环戊酮的手性转化已通过区域特异性的1，2-酮易位而实现。

  DOI：

  10.1039/p19900002759

文献信息

• Recoverable polystyrene-supported palladium catalyst for construction of all-carbon quaternary stereocenters via asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jan Bartáček、Jiří Váňa、Pavel Drabina、Jan Svoboda、Martin Kocúrik、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.reactfunctpolym.2020.104615

  日期：2020.8

  we describe the preparation of a recoverable polystyrene supported chiral palladium catalyst based on PyOx ligand suitable for asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic 3-substituted five- and six-membered enones. In the reaction, all‑carbon quaternary stereocenters are formed with a high level of enantioselectivity (up to 91% ee) and conversion (up to 99%). The catalyst was used in 6 cycles

  基于合成要求的配体与过渡金属的结合物的可回收催化剂的开发引起了很多关注，特别是从环境的角度来看。在本文中，我们描述了基于PyOx配体的可回收聚苯乙烯负载的手性钯催化剂的制备，该催化剂适用于芳基硼酸向环状3取代的五元和六元烯酮的不对称1,4-加成。在该反应中，形成的全碳四元立体中心具有高水平的对映选择性（高达91％ee）和转化率（高达99％）。该催化剂以6个循环使用，没有损失对映选择性，并且转化率仅小幅下降。讨论了与从均相催化系统过渡到非均相催化系统有关的问题的解决方案。
• Pyridine‐Hydrazone Ligands in Asymmetric Palladium‐Catalyzed 1,4‐ and 1,6‐Additions of Arylboronic Acids to Cyclic (Di)enones
  作者：María Gracia Retamosa、Yolanda Álvarez‐Casao、Esteban Matador、Ángela Gómez、David Monge、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/adsc.201801021

  日期：2019.1.11

  Catalysts generated by combinations of Pd(TFA)2 and enantiomerically pure pyridine‐hydrazone ligands have been applied to the 1,4‐addition of arylboronic acids to β‐substituted cyclic enones, building all‐carbon quaternary stereocenters in high yields and enantioselectivities (up to 93% ee). The developed methodology allows the efficient introduction of ortho‐substituted aryl groups in β‐position of

  由Pd（TFA）2和对映体纯的吡啶hydr配体组合产生的催化剂已被用于将1,4,4-芳基硼酸加成到β-取代的环烯酮上，从而以高收率和对映选择性构建全碳季铵立体中心。到93％ee）。先进的方法可以在环戊酮核心的β位上有效引入邻位取代的芳基，从而使支架存在于多种具有生物活性的天然产物中。这些Pd（II）络合物还可以作为芳基硼酸向环状二烯酮的1,6加成反应的催化剂，提供完全的区域选择性，中等的收率和良好的对映选择性（最高80％ee）。
• Lewis Acid Catalysed Asymmetric One-Carbon Ring-Expansion of Prochiral Cyclobutanones
  作者：Johannes M. Wahl、Marius Tenberge

  DOI：10.1055/s-0042-1751386

  日期：2023.3

  Enantioselective methylene insertion into prochiral cyclobutanones is described providing access to chiral β-substituted cyclopentanones as important structural motif in synthesis and natural products. Commercially available trimethylsilyl as well as other silyl diazomethanes act as one-carbon synthon and scandium triflate is found to be a potent Lewis acid catalyst. By using bis(oxazoline) ligands, enantioinduction is achieved for a number of β-substituted cyclopentanones including examples bearing all-carbon quaternary stereocentres.

  摘要：本文描述了手性β-取代环戊酮的亲核亚甲基插入反应，提供了在合成和天然产物中作为重要结构基元的手性β-取代环戊烯酮的访问途径。商业上可获得的三甲基硅基以及其他硅基重氮甲烷作为一碳合成物，而三氟甲基硫酸钪则被发现是一种有效的路易斯酸催化剂。通过使用双噁唑啉配体，实现了对许多β-取代环戊烯酮的对映诱导，包括带有全碳季节立体中心的例子。
• Wacker Oxidation of Methylenecyclobutanes: Scope and Selectivity in an Unusual Setting
  作者：Jan Sietmann、Marius Tenberge、Johannes M. Wahl

  DOI：10.1002/anie.202215381

  日期：2023.2.6

  Methylenecyclobutanes undergo Wacker oxidation towards cyclopentanones under mild reaction conditions. A semi-pinacol-type rearrangement is proposed to be responsible for the intermediary 1,2-shift, which not only explains the formation of the products, but also rationalizes the reaction outcomes in terms of site-, regio- and enantioselectivity.

  亚甲基环丁烷在温和的反应条件下经过瓦克氧化生成环戊酮。提出半频哪醇型重排负责中间 1,2-转移，这不仅解释了产物的形成，而且还使反应结果在位点、区域和对映选择性方面合理化。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Aryl Aluminum Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Aryl-Substituted Quaternary Centers
  作者：Christine Hawner、Kangying Li、Virginie Cirriez、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.200803436

  日期：2008.10.13