Methyl 1,4-dihydro-1,4-epoxy-1,4-dimethyl-6-naphthalenecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Methyl 1,4-dihydro-1,4-epoxy-1,4-dimethyl-6-naphthalenecarboxylate
• 英文别名: methyl 1,4-dimethyl-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene-6-carboxylate；1,4-dimethyl-1,4-epoxy-6-methoxycarbonyl-1,4-dihydronaphthalene；Methyl 1,8-dimethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2(7),3,5,9-tetraene-4-carboxylate；methyl 1,8-dimethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2(7),3,5,9-tetraene-4-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: NJUMLRFGPZBWTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 1,4-dihydro-1,4-epoxy-1,4-dimethyl-6-naphthalenecarboxylate 、 烯丙基三甲基硅烷 在 gold(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-allyl-6-methoxycarbonyl-1,4-dimethylnaphthalene 、
  参考文献：
  名称：

  1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes 的区域选择性金催化烯丙基化开环

  摘要：

  在金催化剂的存在下，1,4-环氧-1,4-二氢萘与烯丙基三甲基硅烷的开环以高产率得到烯丙基萘。对于不对称底物，在许多情况下观察到高区域选择性。该反应可能通过立体选择性形成的三环四氢呋喃中间体进行。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258528
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-碘苯甲酸甲酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 Methyl 1,4-dihydro-1,4-epoxy-1,4-dimethyl-6-naphthalenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-[（新戊二醇基硼烷基）硼基]苯基三氟甲磺酸酯和卤化物用于氟离子介导的功能化苯甲酮的生成

  摘要：

  已经开发出2-[（（新戊基甘醇基）硼基]苯基]三氟甲磺酸盐（三氟甲磺酸酯）和卤化物作为新型苯炔前体，它们在氟离子存在下于120°C时生成苯炔。这些类型的前体有两个主要特征。首先，它们生成带有各种反应性官能团（例如羰基，氰基，溴和伯氨基）的苯并炔。其次，这些前体是通过钯催化的2-碘代苯酚衍生物的Miyaura硼酸酯化反应或相应硼酸的邻位选择性碘化作为关键步骤而直接合成的，而无需使用任何保护基。在原位生成的苯并炔化合物进行了[4 + 2]，（3 + 2）和[2 + 2]环加成反应，得到苯并稠合的多环化合物，同时保留了这些官能团。特别是，首次产生了4-氨基苯并并进行了Diels-Alder反应，其中游离的伯氨基保持完整。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500315

文献信息

• Synthesis and Reactions of a Hypervalent Iodine-Benzyne Precursor Possessing an Ester Group
  作者：Tsugio Kitamura、Kanako Wasai、Mitsuru Todaka、Yuzo Fujiwara

  DOI：10.1055/s-1999-2734

  日期：1999.6

  The Diels-Alder reaction of methyl 2-pyrone-5-carboxylate and bis(trimethylsilyl)acetylene gave methyl 3,4-bis(trimethylsilyl)-benzoate which was transformed into [5-(methoxycarbonyl)-2-(trimethylsilyl)phenyl](phenyl)iodonium triflate by the reaction with a hypervalent iodine reagent PhI(OAc)2/TfOH. The generation and trapping reactions of 4-(methoxycarbonyl)-1,2-didehydrobenzene were successfully conducted by the reaction of the iodonium triflate with Bu4NF.

  甲基2-吡�酮-5-羧酸酯与双(三甲基硅基)乙炔的Diels-Alder反应生成了甲基3,4-双(三甲基硅基)苯甲酸酯，该产物通过与高碘试剂PhI(OAc)2/TfOH反应转化为[5-(甲氧羰基)-2-(三甲基硅基)苯基](苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐。通过该碘鎓三氟甲磺酸盐与Bu4NF的反应，成功实现了4-(甲氧羰基)-1,2-二去氢苯的生成与捕获反应。
• On the use of 2-(trimethylsilyl)iodobenzene as a benzyne precursor
  作者：James A. Crossley、James D. Kirkham、Duncan L. Browne、Joseph P.A. Harrity

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.052

  日期：2010.12

  A mild method for the generation of benzynes from 2-(trimethylsilyl)iodobenzene derivatives is reported. The employment of silver fluoride in conjunction with caesium fluoride is key for promoting useful levels of elimination and providing benzyne derived products in good yields. Moreover, the substrates are accessed by a novel alkynyl iodide cycloaddition.

  报道了一种由2-（三甲基甲硅烷基）碘苯衍生物生成苯炔的温和方法。氟化银与氟化铯的结合使用对于提高有用的消除水平和提供高产率的苯并衍生产品至关重要。此外，通过新颖的炔基碘化物环加成法可接近底物。
• Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Functionalizations of 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes
  作者：Yoshinari Sawama、Yuta Ogata、Koichi Kawamoto、Hiroyuki Satake、Kyoshiro Shibata、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/adsc.201200771

  日期：2013.2.1

  1-naphthol derivatives via unstable cation intermediates formed by the acid-catalyzed ring-opening reaction of the 1,4-epoxy moiety of 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalenes, their nucleophilic functionalization using the cation intermediates as an active species is extremely difficult. We have accomplished the Lewis acid-catalyzed carbon-carbon and carbon-nitrogen bond formations associated with the ring-opening

  由于1,4-环氧-1,4-二氢萘可通过以下途径顺利转化为1-萘酚衍生物由1，4-环氧-1，4-二氢萘的1，4-环氧部分的酸催化的开环反应形成的不稳定的阳离子中间体，使用阳离子中间体作为活性物质对其进行亲核官能化是非常困难的。我们已经使用亲核试剂如烯丙基三甲基硅烷，三甲基甲硅烷基氰化物和三甲基甲硅烷基叠氮化物完成了路易斯酸催化的与1,4-环氧-1,4-二氢萘的开环有关的碳-碳和碳-氮键形成。阳离子中间体的稳定作用是基于将适当的取代基引入1,4-环氧-1,4-二氢萘的桥头位置，从而得到相应的独特且多功能的萘衍生物。