(S)-3-amino-1,1,1-trifluoro-2-phenylpropan-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-3-amino-1,1,1-trifluoro-2-phenylpropan-2-ol
• 英文别名: (S)-1,1,1-Trifluoro-2-phenyl-3-amino-2-propanol；(2S)-3-amino-1,1,1-trifluoro-2-phenylpropan-2-ol
• 化学式: C₉H₁₀F₃NO
• 分子量: 205.18
• InChiKey: DKZXEFKUTNBVTE-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-amino-1,1,1-trifluoro-2-phenylpropan-2-ol 在 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-N-methyl-2-phenylpropan-1-aminium chloride
  参考文献：
  名称：

  基于二蒽基的有机催化剂，用于氟酮的不对称亨利反应。

  摘要：

  我们已经开发了一种基于联蒽基双（硫脲）的催化体系，该体系用于筛选含31种手性非外消旋有机催化剂的文库，从而导致氟酮和硝基烷的不对称亨利反应。与以前发表的有机催化剂相比，在最短的6倍的反应时间中分离出了相应的加合物。通常观察到高水平的立体控制，所测量的产物对映体过量高达97％，非对映体比率为3：2（反/同）。上述催化剂已成功地用于CF3链状（S）-卤代丁烷的全不对称合成，这证明该方法很容易进入类似的对映纯化合物。

  DOI：

  10.1039/c9ob00884e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene 在 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((1S)-(6-methoxyquinolin-4-yl)(5-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)thiourea 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、2.53 MPa 条件下， 反应 144.0h， 生成 (S)-3-amino-1,1,1-trifluoro-2-phenylpropan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective organocatalytic oxa-Michael addition of oximes to β-CF₃-β-disubstituted nitroalkenes: efficient synthesis of β-amino-α-trifluoromethyl alcohols

  摘要：

  一种对β-CF₃-β-二取代硝基烯烃进行enantioselective的分子间氧杂Michael加成反应已经被开发出来。

  DOI：

  10.1039/c3ob42329h

文献信息

• Synthesis of optically active trifluoromethyl-substituted 2,3-dihydroimidazo[2,1- b ]oxazoles
  作者：Grzegorz Mlostoń、Aneta Wróblewska、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.07.014

  日期：2016.9

  The 2-unsubstituted imidazole N-oxides with a 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropyl group at N(1) in the presence of acetic anhydride undergo cyclization via the intramolecular nucleophilic attack of the hydroxyl group onto C(2) of the imidazole ring to give trifluoromethylated derivatives of 2,3-dihydroimidazo[2,1-b]oxazoles. This method, starting with enantiopure substrates, allows the preparation of enantiopure

  在乙酸酐存在下，在N（1）上具有3,3,3-三氟-2-羟丙基的2-未取代的咪唑N-氧化物通过分子内的亲核攻击羟基在C（2）上进行环化咪唑环得到2，3-二氢咪唑并[2，1- b ]恶唑的三氟甲基化衍生物。此方法从对映纯底物开始，可以一锅法制备对映纯产品。
• New β-amino-α-trifluoromethyl alcohols and their exploration in the synthesis of trifluoromethylated imidazole derivatives
  作者：Grzegorz Mlostoń、Emilia Obijalska、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.07.016

  日期：2011.11

  Ph(Me)CH substituent, respectively, located at the N-atom. The obtained products, containing a primary amino group, were used for the synthesis of imidazole N-oxides bearing a trifluoromethyl group as a part of the N(1)-alkyl chain. Imidazole N-oxides with an electron-withdrawing ester group at C(4) underwent spontaneous isomerization under the reaction conditions, and the corresponding imidazol-2-ones

  外消旋和对映体纯的β-氨基-α-三氟甲基醇是通过对选自芳基乙二醛的选定α-亚氨基酮进行连续亲核三氟甲基化，然后分别去除位于N-上的MeO或Ph（Me）CH取代基而获得的原子。所获得的含有伯氨基的产物用于合成带有作为N（1）-烷基链的一部分的三氟甲基的咪唑N-氧化物。在反应条件下，具有在C（4）处具有吸电子酯基的咪唑N-氧化物进行自发异构化，并分离出相应的咪唑-2-酮衍生物作为最终产物。
• Asymmetric Organocatalytic Synthesis of Fluorinated β-Hydroxy Diazenes
  作者：Esteban Matador、María de Gracia Retamosa、Antonio Jiménez-Sánchez、David Monge、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/ejoc.201801477

  日期：2019.1.10

  A formylation strategy: tert‐Leucine derived organocatalysts promote the enantioselective 1,2‐addition of FTBH to fluorinated ketones to afford quaternary β‐hydroxy β‐fluoromethyl diazenes in excellent yields and moderate‐to‐good enantioselectivities. Subsequent high‐yielding and racemization‐free transformations provide an expedient entry to enantioenriched azoxy compounds, aldehydes and derivatives

  甲酰化策略： 叔亮氨酸衍生的有机催化剂促进FTBH向氟化酮的对映选择性1,2-加成反应，从而以优异的收率和中等至良好的对映选择性提供季β-羟基β-氟甲基二氮。随后的高产率和无外消旋转化为对映体富集的乙氧基化合物，醛及其衍生物提供了便利的入口。
• Constructing Quaternary Centers of Chirality: The Lanthanide Way to Trifluoromethyl-Substituted Tertiary Alcohols
  作者：José Saá、Fernando Tur、Javier Mansilla、Victor Lillo

  DOI：10.1055/s-0029-1218751

  日期：2010.6

  of an equivalent amount of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene in anhydrous acetonitrile. The nitroaldol adducts were reduced to the corresponding amino alcohols by nickel boride (nickel chlor­ide/sodium tetrahydroborate) in methanol. alcohols - amino alcohols - chiral lanthanide complexes - enantioselective catalysis - fluorine

  具有手性季中心的对映体富集的三氟甲基取代的醇可以通过将碳亲核试剂催化对映选择性地加成到三氟甲基酮，三氟丙酮酸盐等中来制备。特别地，研究了3,3'-双[（（二乙氨基）-甲基] -1,1'-联萘-2,2'-二醇（Binolam）的手性镧系元素（III）盐配合物，作为对映体选择性加入的催化剂硝基甲烷转化为烷基，芳基或炔基三氟甲基酮。以中等的化学产率和良好的对映选择性获得了相应的硝基醇。当镧配合物（Δ ，S，S，S）-[（Binolam）3 La（OTf）3时，产品的绝对构型确定为S在无水乙腈中等当量的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的存在下，使用1,3,2-三氯乙烷作为催化剂（25摩尔％）。通过在甲醇中的硼化镍（氯化镍/四氢硼酸钠）将硝基羟醛加合物还原为相应的氨基醇。 醇-氨基醇-手性镧系元素配合物-对映选择性催化-氟
• Direct, Catalytic Enantioselective Nitroaldol (Henry) Reaction of Trifluoromethyl Ketones:  An Asymmetric Entry to α-Trifluoromethyl-Substituted Quaternary Carbons
  作者：Fernando Tur、José M. Saá

  DOI：10.1021/ol702434t

  日期：2007.11.1

  Herein we describe the first direct, catalytic enantioselective nitroaldol (Henry) reaction of simple alpha-trifluoromethyl ketones with nitromethane using a chiral monometallic lanthanum(III) triflate salt complex, namely [(Delta,S,SS)-Binolam](3 center dot)La(OTf)(3), as enantioselective catalyst. The resulting alpha-trifluoromethyl tertiary nitroaldols were obtained in moderate to high yields (up to 3%) and enantioselectivities (up to 98% ee). These adducts are versatile chiral building blocks and may be reduced (NiCI2/NaBH4) to their beta-amino-alpha-trifluoromethyl tertiary alcohols without loss of enantiomeric purity.