N-(2,4-dinitrophenyl)-2,2,2-trifluoroethylamine | 31717-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,4-dinitrophenyl)-2,2,2-trifluoroethylamine
• 英文别名: 2,4-dinitro-N-(2,2,2-trifluoroethyl)aniline；N-(2.2.2-Trifluorethyl-2.4-dinitroanilin；2,4-Dinitro-N-2,2,2-trifluorethylanilin
• CAS: 31717-19-8
• 化学式: C₈H₆F₃N₃O₄
• 分子量: 265.149
• InChiKey: HRMNVOFYBKXAKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,4-dinitrophenyl)-2,2,2-trifluoroethylamine 在 sodiumsulfide nonahydrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到5-nitro-N'-(2,2,2-trifluoroethyl)benzene-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  含三氟甲基苯达莫司汀盐酸盐的合成及晶体结构

  摘要：

  一个简单的策略，通过九个简单的步骤，包括取代、选择性还原、N-酰化、环化、酯化、硝基还原、N-二羟乙基化、氯化和酸催化水解，从市售商品中获得 34% 的含三氟甲基的盐酸苯达莫司汀描述了 2,4-二硝基氯苯。中间体和目标产物的结构是在红外、核磁共振和高分辨质谱的基础上建立的。此外，目标产物的结构也通过X射线晶体分析得到证实，进一步的研究表明分子间O-H...Cl和N-H...Cl氢键的存在对稳定晶体有效结构体。

  DOI：

  10.1177/1747519819868202
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙基胺 、 1-氯-2,4-二硝基苯 以 水 为溶剂， 生成 N-(2,4-dinitrophenyl)-2,2,2-trifluoroethylamine
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic reactivity: nucleophilic aromatic substitution reactions of 2,4-dinitrochlorobenzene and picryl chloride in aqueous and methanol solutions

  摘要：

  Rate constants for nucleophilic aromatic substitution reactions of picryl chloride, I, with acetate ion and a series of amine nucleophiles, including primary, secondary, tertiary (quinuclidines), and amines which show the alpha-effect, in aqueous and methanol solutions have been measured. Rate constants have also been measured, in water, for the reactions of 2,4-dinitrochlorobenzene, II, with trifluoroethylamine and semicarbazide. Reactions of picryl chloride with 3-quinuclidinol and DABCO yield picrate ion via general base catalyzed hydrolysis. On the other hand, reaction with quinuclidine proceeds at least in part via a mechanism in which N-picrylquinuclidinium ion is formed and then converted into a N-picrylpiperidine derivative. When the kinetic data are combined with data previously reported in the literature, the slopes of plots of log of the second-order rate constants against Ritchie's N+ parameter are 0.95 +/- 0.13 and 0.79 +/- 0.11 for the reactions of 2,4-dinitrochlorobenzene and picryl chloride, respectively (the reported error limits are the 95% confidence intervals). Steric effects may be important in these reactions, but these effects do not significantly change the slopes of the N+ correlation lines. The slope smaller than one for the reactions of picryl chloride is consistent with decreased selectivity towards nucleophilic attack, and with the modified form of Ritchie's equation, log k = S+N+ + log k0, in which relative nucleophilic reactivities are substrate dependent.

  DOI：

  10.1021/jo00041a021

文献信息

• Effect of Substituent on Regioselectivity and Reaction Mechanism in Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzenesulfonates
  作者：Ik-Hwan Um、Jin-Young Hong、Jin-Ah Seok

  DOI：10.1021/jo048227q

  日期：2005.2.1

  a kinetic study for the nucleophilic substitution reactions of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzensulfonates (X = 4-MeO, 1a, and X = 4-NO2, 1c) with a series of primary amines in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 °C. The reactions proceed through S−O and C−O bond fission pathways competitively. The fraction of the S−O bond fission increases as the attaching amine becomes more basic and the substituent

  我们对的2,4-二硝基苯基X取代的benzensulfonates亲核取代反应的动力学研究报告（X = 4-的MeO，1A，和X = 4-NO 2，1C），在80摩尔％一系列伯胺的在25.0°C下，H 2 O / 20 mol％DMSO。反应通过S-O和C-O键裂变途径竞争地进行。S-O键裂变的分数随连接胺变得更碱性和取代基X从4-MeO变为4-NO 2而增加，表明区域选择性是由取代基X的电子性质以及胺的碱度决定的。已建议S-O键裂变通过加成中间体进行，其中速率确定步骤（RDS）的变化为p K a °= 8.9±0.1。取代基X的电子性质影响k N S - O和k 1值，但不影响k 2 / k - 1比和p K a°值明显。通过供电子取代基和亲电子中心之间的共振相互作用，稳定基态（GS）的原因是1a的反应性比1c降低。C-O键裂变的二阶速率常数与取代基X的电子性质不相关。距离效应和反应机理的性质被认为是造成这种不相关的原因。
• Specific nucleophile–electrophile interactions in nucleophilic aromatic substitutions
  作者：Rodrigo Ormazábal-Toledo、Renato Contreras、Ricardo A. Tapia、Paola R. Campodónico

  DOI：10.1039/c3ob27450k

  日期：——

  theoretical study on aromatic nucleophilic substitution (SNAr) reactions of a series of amines towards 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene in water. Specific nucleophile–electrophile interactions in the title reactions have been kinetically evaluated. The whole series undergoes SNAr reactions where the formation of the Meisenheimer complex is rate determining. Theoretical studies concerning specific interactions

  本文我们报告（S从一个集成的实验和对芳族亲核取代理论研究获得的结果Ñ AR）朝向一系列胺的反应1-氟-2,4-二硝基苯 在 水。标题反应中特定的亲核试剂与亲电子试剂的相互作用已得到动力学评估。整个系列经历S N Ar反应，其中Meisenheimer配合物的形成决定速率。详细讨论了有关特定相互作用的理论研究。发现沿着内在反应坐标分布的H键效应促进亲电体和亲核体两者的活化。使用这些结果，可以建立与实验数据一致的反应性层次。二阶能量扰动能量分析突出了邻位之间的强相互作用-硝基和胺的酸性氢原子。本研究强烈建议必须对活化的过渡态结构进行任何理论分析，因为围绕反应物态形成的静态模型隐藏了表征芳香族取代过程的大多数相关特定相互作用。
• The role of the α-effect in determining nucleophilic reactivities: aromatic substitutions
  作者：Gino Biggi、Francesco Pietra

  DOI：10.1039/j29710000044

  日期：——

  ideas a large α-effect should have been predicted. These results imply that a high β Brønsted value for nucleophilic substitutions at unsaturated centres may not be a sufficient condition for the presence of a clear α-effect. Therefore we suggest that the occurrence of a clear α-effect requires also a particular structure of the transition state such as that possessed by nucleophilic displacements

  在3：2的二恶烷水中，氯被2，4-二硝基苯中的氯定量取代为多种胺，包括“α-亲核试剂”，如甲氧基胺或肼。在所有情况下，均获得相对于两种试剂的二阶动力学。主正烷基胺，跨越近五P上的间隔ķ一个'单元，很好地适应扩展布朗斯台德方程日志ķ = 0·63P ķ一个' - 8·45，其中ķ是二阶速率系数和对ķ一个'值已在动力学介质中确定。肼和甲氧基胺仅显示正偏差。1·3 log k相对于伯正烷基胺的直线而言，单位为1个单位。有人认为，如此小的偏差的起因尚不明确，而根据目前的观点，应该已经预测出较大的α效应。这些结果表明，对于存在明显的α效应，在不饱和中心进行亲核取代的高β布朗斯台德值可能不是足够的条件。因此，我们认为，清楚的α效应的发生还需要过渡态的特定结构，例如存在清晰的α效应的羰基碳的亲核置换所具有的结构。