N-benzoyl-3-methylpiperidine | 19202-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzoyl-3-methylpiperidine
• 英文别名: Piperidine, 1-benzoyl-3-methyl-；(3-methylpiperidin-1-yl)-phenylmethanone
• CAS: 19202-02-9
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• mdl: MFCD01212018
• 分子量: 203.284
• InChiKey: KXEVGKCOPOYOFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203-205 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzoyl-3-methylpiperidine 在 溴 、 三溴化磷 作用下， 以31%的产率得到1,5-二溴-2-甲基戊烷
  参考文献：
  名称：

  Takeuchi, Yoshito; Shimoda, Masakatsu; Tanaka, Katsumi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1988, p. 7 - 14

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-benzoyl-3-methylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Study on Aminolysis of 2-Chloro-4-nitrophenyl X-Substituted-Benzoates in Acetonitrile and in H₂O Containing 20 mol % DMSO: Effects of Medium and Substituent X on Reactivity and Reaction Mechanism

  摘要：

  测量了2-氯-4-硝基苯基X取代苯甲酸酯1a–1j与一系列环状二级胺在MeCN中的反应的二级反应速率常数。将这些动力学结果与先前在含20摩尔% DMSO的H2O中进行的相应反应进行比较，发现胺在MeCN中的反应性较低。2-氯-4-硝基苯甲酸酯（1f）在MeCN中的胺解反应的布朗斯特型图呈线性，βnuc = 0.64，这与在H2O-DMSO混合物中进行反应时报告的曲线布朗斯特型图相对比。1a–1j与哌啶反应的哈密特图由两条相交的直线组成，而由Yukawa-Tsuno图显示出良好的线性相关，ρX = 1.22，r = 0.60，表明非线性哈密特图并不是由于速率决定步骤的变化，而是由于带有电子供给取代基的底物通过取代基与羰基功能之间的共振相互作用而得到稳定。结论是，从H2O-DMSO混合物转变为MeCN的介质改变使得1a–1j的胺解反应通过协同机制进行，因为它使两性四面体中间体（T±）不稳定。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20140048

文献信息

• Effects of Amine Nature and Nonleaving Group Substituents on Rate and Mechanism in Aminolyses of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzoates
  作者：Ik-Hwan Um、Kyung-Hee Kim、Hye-Ran Park、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1021/jo049694a

  日期：2004.5.1

  rate-determining step as the basicity of amines increases. The corresponding Brønsted-type plot for the reactions with secondary amines is also biphasic with β1 = 0.34, β2 = 0.74, and pKa° = 9.1, indicating that the effect of amine nature on the reaction mechanism and pKa° is insignificant. However, primary amines have been found to be less reactive than isobasic secondary amines. The microscopic rate constants

  在25.0±0.1°C的条件下，在80 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO中，测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a - f）与一系列伯胺的反应的二级速率常数。。用于反应中的布朗斯台德型情节1D与伯胺是双相与斜率β 1在高p值= 0.36 ķ一个区域和β 2 = 0.78在低p- ķ一个区域，并在P中的曲率中心ķ一个°＝ 9.2，表明反应通过加成中间体进行，随着胺的碱度增加，速率确定步骤改变。用于与仲胺的反应中相应的布朗斯台德型情节也双相与β 1 = 0.34，β 2 = 0.74，且p ķ一个°= 9.1，表明胺性质的反应机理和对效果ķ一个°是微不足道的。然而，已发现伯胺比等压仲胺的反应性低。与氨解有关的微观速率常数表明，k 1越小与伯胺的反应是其较低反应性的完全原因。对于1a - f与伯胺和仲胺的反应，非离去基团中的供电子取代基相对于Hammett图具有负偏差，而
• A Kinetic Study on Aminolysis of 2-Pyridyl X-Substituted Benzoates: Effect of Changing Leaving Group from 4-Nitrophenolate to 2-Pyridinolate on Reactivity and Mechanism
  作者：Jong-Pal Lee、Ae-Ri Bae、Li-Ra Im、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.12.3588

  日期：2010.12.20

  Summary of second-order rate constants ( k N ) for nucleophilicsubstitution reactions of 4-nitrophenyl benzoate 1c and 2-pyridyl ben-zoate 8c with alicyclic secondary amines in H 2 O at 25.0 ± 0.1 o C a entry Amines10 2 k N /M ‒1 s ‒1 1c 8c 1 piperidine 594 3682 3-methylpiperidine - 2803 piperazine 85.2 27.94 1-(2-hydroxyethyl)piperazine 19.5 8.515 morpholine 8.76 3.426 N-formylpiperazine 1.00 0.906

  光谱法测定了2-吡啶基 X-取代苯甲酸酯8a-e与一系列脂环族仲胺在$H_2O$中$25.0\pm}0.1^\circ}C$下的亲核取代反应的二级速率常数$k_N$。8a-e反应的$k_N$值略小于相应的4-硝基苯基 X-取代苯甲酸酯1a-e的反应（例如，$kN^1a-e}/k_N^8a-e}$ = 1.1 ~ 3.1），尽管8a-e中的2-吡啶醇比1a-e中的4-硝基苯酚大约4.5 $pK_a$单位更基本。8c（X = H）的胺解反应的Br$\o$nsted型图是线性的，$\beta_nuc}$ = 0.77，$R^2$ = 0.991（图1），这是典型的通过逐步机制进行的反应，其中偶极四面体中间体$T^\pm}$的分解是速率决定步骤（RDS），例如，4-硝基苯甲酸酯1c的胺解反应。8a-e与哌啶反应的Hammett图由两条相交的直线组成（图2），即，对于具有供电子基团（EDG）的底物，$\rho$ = 1.71，而对于具有吸电子基团（EWG）的底物，$\rho$ = 0.86。传统上，这种非线性的Hammett图被解释为在改变苯甲酰基中的取代基X时RDS发生了变化。然而，有人提出，非线性的Hammett图并不是由于RDS的变化，因为相应的Yukawa-Tsuno图显示出极好的线性相关性，$\rho$ = 0.85，r = 0.62（$R^2$ = 0.995，图3）。已经得出结论，基态中底物8a-e的稳定化是导致非线性Hammett图的原因。
• Comparison of Aminolysis of 2-Pyridyl and 4-Pyridyl X-Substituted Benzoates in Acetonitrile: Evidence for a Concerted Mechanism Involving a Cyclic Transition State
  作者：Ik-Hwan Um、Ae-Ri Bae、Tae-Il Um

  DOI：10.1021/jo402629e

  日期：2014.2.7

  but rather by resonance stabilization of substrates possessing an electron-donating group (EDG) in the benzoyl moiety. The Brønsted-type plots are linear with βnuc = 0.59 ± 0.02, which is typical of reactions reported to proceed through a concerted mechanism. A cyclic transition state (TS), which forces the reaction to proceed through a concerted mechanism, is proposed. The deuterium kinetic isotope

  报道了在MeCN中2-吡啶基X-取代的苯甲酸酯（6a – i）与一系列环状仲胺反应的动力学研究。哈米特情节为的反应6A -我用哌啶由两个相交的直线，而汤川-津野情节表现出与ρ优异的线性相关的X = 1.28和- [R = 0.63，表明非线性哈米特情节不是由引起改变速率决定步骤，而是通过在苯甲酰基部分具有给电子基团（EDG）的底物的共振稳定化来实现。Brønsted型图与βnuc呈线性关系= 0.59±0.02，这是报告通过协调机制进行的典型反应。提出了迫使反应通过协调机制进行的循环过渡态（TS）。1.3±0.1的氘动力学同位素效应与所提出的机理是一致的。的激活参数的分析表明，Δ ħ ‡线性增加作为从吸电子基团（EWG）到一个EDG，取代基X的变化，而Ť Δ小号‡仍然具有大的负值几乎恒定。恒定Ť Δ小号‡值进一步支持该提案，通过协同机制反应的进行与环状TS。
• 2-carbamide-4-phenylthiazole derivatives, preparation thereof and therapeutic use thereof
  申请人：Casellas Pierre

  公开号：US20070179126A1

  公开（公告）日：2007-08-02

  The disclosure concerns 2-carbamide-4-phenylthiazole derivatives of general formula (I). The disclosure also concerns pharmaceutical compositions containing a compound of general formula (I) and to processes for preparing and methods of using compounds of general formula (I).

  该披露涉及通式（I）的2-氨基甲酰胺-4-苯基噻唑衍生物。该披露还涉及含有通式（I）化合物的药物组合物，以及制备通式（I）化合物的方法和使用方法。
• N-Tosyl-(S)-Prolyl Chloride in Kinetic Resolution of Racemic Heterocyclic Amines
  作者：D. A. Gruzdev、S. A. Vakarov、G. L. Levit、V. P. Krasnov

  DOI：10.1007/s10593-014-1432-4

  日期：2014.3

  The kinetic resolution of racemic heterocyclic amines via acylation with N-tosyl-(S)-prolyl chloride was systematically investigated. It was established that racemic mixtures of aromatic amines could be resolved with high efficiency, while the acylation of 2- and 3-methylpiperidines occurred with low diastereoselectivity. A method for the preparation of enantiomerically pure (3R)-7,8-difluoro-3-methyl-3

  系统研究了外消旋杂环胺经N-甲苯磺酰基-（S）-脯氨酰氯酰化的动力学拆分。已经确定，芳族胺的外消旋混合物可以高效分离，而2-和3-甲基哌啶的酰化则以低的非对映选择性发生。开发了制备对映体纯的（3 R）-7,8-二氟-3-甲基-3,4-二氢-2 H- [1,4]苯并恶嗪的方法。