(2S,3R,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanal | 206651-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanal
• 英文别名: (2S,3R,4S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhexanal；(2S,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhexanal
• CAS: 206651-88-9
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: KBQQZGMZQDTEPB-YNEHKIRRSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.860±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (4R,5S,6R,7R,8S,E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4,6,8-tetramethyldec-2-ene-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of callystatin A, a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge, Callyspongia truncata

  摘要：

  A first total synthesis of callystatin A (1), a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge Callyspongia truncata, has been achieved by use of an E-selective Wittig olefination and asymmetric Evans aldol condensation as the key reactions. Thus, the absolute stereostructure of 1 previously established by us was confirmed. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00151-8
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-甲基丁醛 在 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (2S,3R,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanal
  参考文献：
  名称：

  前体定向的生物合成：6-脱氧赤藓醇B合酶的β-酮酰基-ACP合酶结构域2的支链双酮的立体特异性。

  摘要：

  模块化聚酮化合物合酶，例如6-脱氧赤藓醇B合酶（DEBS）催化结构复杂的天然产物的生物合成。天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2窝藏编码DEBS（KS1质粒0），6- deoxyerythronolide乙合酶的突变体形式被阻止在6 deoxyerythronolide B（形成1，6-DEB）由于在活性位点中的突变酮合成酶（KS1）结构域的结构通常可催化6-dEB生物合成的第一个聚酮化合物链延伸步骤。（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R） -3-羟基-2,4-二甲基己酸N的给药-乙酰半胱胺（SNAC）硫酯（=  S- [2-（乙酰氨基）乙基]（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R）-3-羟基-2,4-二甲基己硫醇酯）3和4在分离的天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2的培养物中分别产生了6-dEB，10和11的相应的（14 S）-和（14 R）-14-

  DOI：

  10.1002/hlca.200390327

文献信息

• Synthesis of Stereopentad Analogues of the C14−C22 Segment of Callystatin A through Additions of Chiral Allenylzinc Reagents to Stereotriads
  作者：James A. Marshall、Gregory M. Schaaf

  DOI：10.1021/jo015936k

  日期：2001.11.1

  The addition of (P)- and (M)-allenylzinc reagents, prepared in situ through Pd-catalyzed metalation of (R)- and (S)-3-butyn-2-ol mesylates, to diastereomeric stereotriad aldehydes 8, 13, 18, and 23 of syn,syn, syn,anti, anti,anti, and anti,syn stereochemistry was examined. Additions to the former two aldehydes afforded the four anti adducts with high diastereoselectivity and negligible mismatching

  通过（R）-和（S）-3-butyn-2-ol甲磺酸酯的Pd催化金属化原位制备的（P）-和（M）-烯丙基锌试剂添加到非对映体立体三单元醛8，13，检查了syn，syn，syn，anti，anti，anti和anti，syn立体化学的18和23。除前两种醛外，这四种反加合物的非对映选择性高，错配可忽略不计。在后两种醛和（M）-烯基锌试剂中观察到明显的错配。考虑到空间和偶极控制元件，提出了可能的过渡态的评估。
• Total Synthesis of (−)-Callystatin A
  作者：Neil F. Langille、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol048664r

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] A convergent enantioselective synthesis of the natural product (-)-callystatin A (1) is described. Key features of the synthesis include a lipase-mediated kinetic resolution to install the C5 lactone stereochemistry, a hydrozirconation-based approach to the C8-C9 trisubstituted (Z)-olefin, and a stereoselective cross-coupling of a vinyl dibromide to install the C14-C15 trisubstituted

  [反应：见正文]描述了天然产物（-）-卡利他汀A（1）的收敛对映选择性合成。合成的关键特征包括：脂肪酶介导的动力学拆分，以安装C5内酯立体化学；基于氢化锆化的方法制备C8-C9三取代（Z）-烯烃；以及立体选择性的交叉偶联乙烯基二溴化物，以安装C14 -C 15三取代的（E）-烯烃。
• Total Synthesis of the Potent Antitumor Polyketide (−)-Callystatin A
  作者：Luiz C. Dias、Paulo R. R. Meira

  DOI：10.1021/jo050352u

  日期：2005.6.1

  A highly convergent and efficient total synthesis of the potent antitumor polyketide (−)-callystatin A is described. The synthesis required 19 steps from N-propionyl oxazolidinone 23 and produced the desired product in 3.5% overall yield.

  描述了高效抗肿瘤聚酮化合物（-）-卡利他汀A的高度收敛和高效的全合成。合成需要从N-丙酰基恶唑烷酮23开始的19个步骤，并以3.5％的总产率产生所需的产物。
• Total synthesis and structural elucidation of ent-micropyrone and (+)-ascosalipyrone
  作者：Claire Gregg、Michael V. Perkins

  DOI：10.1039/c2ob25501d

  日期：——

  The total synthesis of 6-[(1S,3S)-1,3-dimethyl-2-oxopentyl]-4-hydroxy-3,5-dimethyl-2H-pyran-2-one (22), the enantiomer of the natural product micropyrone (1), was achieved in 9 linear steps (10% overall yield), from Evans auxiliary (R)-12 with key coupling of the dianion of dione 17 and aldehyde 11. Formation of the pyrone ring and subsequent oxidation at C7 was achieved without epimerization of the sensitive position α to both the pyrone ring and the carbonyl. The same sequence using the alternate dione 24 achieved the total synthesis of 6-[(1S,3S)-1,3-dimethyl-2-oxopentyl]-4-hydroxy-3-methyl-2H-pyran-2-one (28), the (+)-enantiomer of the natural product, ascosalipyrone (2). In both cases diastereomeric aldehydes 11 and 16 were taken through the synthetic sequence to give two possible diastereomers of the natural products. Comparison of the 1H and 13C NMR data for the synthetic isomers with that reported for the natural products determined their relative stereochemistry. Comparison of the optical rotation obtained for 22 established it to be the enantiomer of micropyrone.

  从伊文思助剂 (R)-12，通过二酮 17 和醛 11 的二酐键偶联，经过 9 个线性步骤（总收率 10%）实现了 6-[(1S,3S)-1,3-二甲基-2-氧代戊基]-4-羟基-3,5-二甲基-2H-吡喃-2-酮（22）的全合成，该化合物是天然产物微吡喃酮（1）的对映体。吡酮环的形成和随后在 C7 处的氧化在敏感位置 α 与吡酮环和羰基发生表聚的情况下得以实现。使用替代二酮 24 的相同步骤实现了 6-[(1S,3S)-1,3-二甲基-2-氧代戊基]-4-羟基-3-甲基-2H-吡喃-2-酮 (28) 的全合成，这是天然产物升水吡喃酮 (2) 的(+)-对映体。在这两种情况下，非对映醛 11 和 16 都是通过合成序列得到天然产物的两种可能的非对映异构体。将合成异构体的 1H 和 13C NMR 数据与报告的天然产物的 1H 和 13C NMR 数据进行比较，确定了它们的相对立体化学结构。通过比较 22 的旋光度，确定了它是微吡喃酮的对映体。
• Asymmetric Total Synthesis of Callystatin A:  Asymmetric Aldol Additions with Titanium Enolates of Acyloxazolidinethiones
  作者：Michael T. Crimmins、Bryan W. King

  DOI：10.1021/ja9817500

  日期：1998.9.1

  employing acyl oxazolidinethione 6 (Scheme 4). The synthesis of aldehyde 4 began with S-glycidol 7 as illustrated in Scheme 2. Protection of S-glycidol as its TBDPS ether followed by copper-catalyzed epoxide opening with vinylmagnesium bromide provided the alcohol 8 in 85% overall yield. Conversion of the secondary alcohol to the isopropoxy propenyl ether provided a mixed acetal which was exposed to the

  已从链霉菌属菌株中分离出许多具有相似总体化学结构的高细胞毒性聚酮化合物，包括 Anguinomycins、1 leptofuranins、2 Leptomycin、3 和 kazusamycin,4。最近，从长崎县的海绵海绵体 Callyspongia truncata 中分离出了一种结构相关的聚酮化合物 calystatin A 1。5 Callystatin A 对 KB 细胞显示出显着的体外细胞毒性 (IC50 0.01 ng/mL)。calystatin A 的相对和绝对立体结构是通过光谱方法和化学合成的组合建立的。 5-7 天然来源的 calystatin A 数量有限，以及进行相关抗肿瘤合成和结构解析的可能性抗生素，促使我们追求卡利斯他汀 A 的全合成。8 在这里，我们公开了 (-)-callystatin A 的不对称全合成，利用我们最近开发的不对称羟醛方案与酰基恶唑烷硫酮的氯钛烯醇化物。9