[PPN][H3BCN] | 90386-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [PPN][H3BCN]
• 英文别名: bis(triphenylphosphine)iminium cyanotrihydridoborate；[(Ph3P)2N(1+)][H3BCN(1-)]
• CAS: 90386-84-8
• 化学式: CH₃BN*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 578.441
• InChiKey: YVCLYSDMBPJESV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PPN][H3BCN] 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 B₃H₇(NC)BH₃^(1-)*N(P(C₆H₅)3)2⁽¹⁺⁾ = {B₃H₇(NC)BH₃}{N(P(C₆H₅)3)2}
  参考文献：
  名称：

  八氢三硼酸盐（1-）离子的取代衍生物的制备

  摘要：

  摘要八氢三硼酸根（1-）离子，B 3 H-8和卤化汞（I）之间的反应产生了取代的阴离子B 3 H 7 Cl-，B 3 H 6 Cl-2和B 3 H 7 Br- 。用CN-，SCN-和BH 3 CN-盐进一步处理B 3 H 7 Cl-，分别得到阴离子B 3 H 7 CN-，B 3 H 7 NCS-和BH 3 CNB 3 H-7。 Bu 4 N +或[Ph 3 P] 2 N +盐。还提供了由B 3 H-8与Hg 2 F 2之间的反应形成的B 3 H 7 F-的存在的证据。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)87332-6
• 作为产物：
  描述：

  双(三苯基正膦基)氯化铵 、 sodium cyanoborohydride 以 水 为溶剂， 生成 [PPN][H3BCN]
  参考文献：
  名称：

  八氢三硼酸盐（1-）离子的取代衍生物的制备

  摘要：

  摘要八氢三硼酸根（1-）离子，B 3 H-8和卤化汞（I）之间的反应产生了取代的阴离子B 3 H 7 Cl-，B 3 H 6 Cl-2和B 3 H 7 Br- 。用CN-，SCN-和BH 3 CN-盐进一步处理B 3 H 7 Cl-，分别得到阴离子B 3 H 7 CN-，B 3 H 7 NCS-和BH 3 CNB 3 H-7。 Bu 4 N +或[Ph 3 P] 2 N +盐。还提供了由B 3 H-8与Hg 2 F 2之间的反应形成的B 3 H 7 F-的存在的证据。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)87332-6

文献信息

• Coordination chemistry of anticrowns. Complexation of cyclic trimeric perfluoro-o-phenylenemercury (o-C6F4Hg)3 with the cyanoborohydride anion [H3BCN]− and triethylamineborane Et3NBH3
  作者：V. N. Tsupreva、O. A. Filippov、F. M. Dolgushin、K. I. Tugashov、A. I. Krylova、V. I. Bragin、I. A. Tikhonova、V. B. Shur、L. M. Epstein、E. S. Shubina

  DOI：10.1007/s11172-008-0365-4

  日期：2008.12

  As was shown by IR spectroscopy, the reaction of the three-mercury anticrown (o-C6F4Hg)3 (1) with the [H3BCN]ion in THF affords the complexes [(o-C6F4Hg)3][H3BCN](5) and [(o-C6F4Hg)3]2[H3BCN](6). Complex 6 was isolated from solution in the analytically pure state. According to X-ray diffraction data, complex 6 has a double-decker sandwich structure, in which the borohydride group of the [H3BCN]− anion is bound to one anticrown molecule by three B-H-Hg bridges, whereas the cyanide group is cooperatively coordinated by three mercury centers of another molecule 1 through the nitrogen atom. The reaction of compound 1 with triethylamineborane Et3NBH3 in THF affords the 1: 1 complex ∼[(o-C6F4Hg)3][Et3NBH3]∼ (7). In this adduct, the binding of the aminoborane to the mercury anticrown is also accomplished by B-H-Hg bridges. The stability constants of complexes 5 and 6 in THF were determined.

  红外光谱显示，三汞反冠 (o-C6F4Hg)3 (1) 与[H3BCN]离子在四氢呋喃中反应生成了[(o-C6F4Hg)3][H3BCN](5) 和[(o-C6F4Hg)3]2[H3BCN](6) 复合物。络合物 6 以分析纯的状态从溶液中分离出来。根据 X 射线衍射数据，络合物 6 具有双层三明治结构，其中 [H3BCN]- 阴离子的硼氢化基通过三个 B-H-Hg 桥与一个反皇冠分子结合，而氰基则通过氮原子与另一个分子 1 的三个汞中心配位。化合物 1 与三乙胺硼烷 Et3NBH3 在 THF 中反应生成 1: 1 复合物 ∼[(o-C6F4Hg)3][Et3NBH3]∼ (7)。在这种加合物中，氨基硼烷与汞反冠的结合也是通过 B-H-Hg 桥完成的。测定了复合物 5 和 6 在 THF 中的稳定常数。
• Gekkopelte einschiebung von “NC” in die metall-carbenkohlenstoff-bindung und von “C(R′)Ph” in die RCN-bindung bei der reaktion von (CO)5M[C(R′)Ph] mit RCN
  作者：Helmut Fischer、Robert Märkl、Siegfried Zeuner

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87231-4

  日期：1985.4

  (CO)5M[C(OMe)Ph][M = Cr (Ia), Mo (Ib), W (Ic) react with [(Ph3P)2N][NCBH3] to give the new nitrile complexes [(Ph3P)2N]+ (CO)5M[NCC(OMe)(Ph)BH)3]}−. The reaction of Ic with NCSiMe3 yields (CO)5W[NCC(OMe)(Ph)SiMe3]; however, in the presence of silica gel (CO)5W[NCC(OMe)(Ph)H] is obtained. From the reaction of pentacarbonyl(diphenylcarbene)tungsten, (CO)5W[CPh2], with NCSnBun3 in diethyl ether, (CO)5W[NCCHPh2]

  五羰基[甲氧基（苯基）卡宾]络合物（CO）5 M [C（OMe）Ph] [M = Cr（Ia），Mo（Ib），W（Ic）与[（Ph 3 P）2 N]反应[NCBH 3 ]，得到新的腈配合物[（PH 3 P）2 N] + （CO）5 M [NCC（OME）（PH）BH）3 ]} - 。Ic的与NCSiMe反应3个产率（CO）5 W [NCC（OME）（PH）森达3 ]; 然而，在硅胶（CO）存在下，得到5 W [N ＝ CC（OMe）（Ph）H]。从五羰基（二苯基碳烯）钨的反应中，（CO）5 W [CPh 2]，其中NCSnBu Ñ 3在乙醚中，（CO）5 W [NCCHPh 2 ]分离。从形式上讲，新的腈络合物对应于偶联插入的产物：（a）N ofC从RCN到（CO）5 M [C（R'）Ph的MC（R'）Ph键中]和（b）的C（R'）Ph成RCN的CR键。对于R 3 SiMe
• Jacobsen, Grant B.; Morris, John H.; Reed, David, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1984, p. 415 - 422
  作者：Jacobsen, Grant B.、Morris, John H.、Reed, David

  DOI：——

  日期：——
• Competition between non-classical and classical hydrogen bonded sites in [BH3CN]−: Spectral, energetic, structural and electronic features
  作者：Oleg A. Filippov、Andrey M. Filin、Natalia V. Belkova、Viktoria N. Tsupreva、Yulia V. Shmyrova、Igor B. Sivaev、Lina M. Epstein、Elena S. Shubina

  DOI：10.1016/j.molstruc.2005.12.029

  日期：2006.6

  Interaction of the salt (Ph3P=N=PPh3)BH3CN with the various OH and NH proton donors in low polar media was studied by variable temperature (200-290 K) IR spectroscopy and theoretically by DFT calculations. The formation of two types of complexes containing nonclassical dihydrogen bond to the hydride hydrogen (DHB) and classical hydrogen bond (HB) to nitrogen lone pair was shown in solution. The 1: 1 complexes of both types (XH... H and XH... N) coexist in the presence of equimolar amount of proton donor. The addition of excess XH-acid leads to the increase of the classical HB content and appearance of the 1:2 complexes, where two basic sites work simultaneously. The structure, spectral characteristics, energy and electron redistribution were studied by DFT (B3LYP) method. The comparison DHB parameters of [BH3CN](-) with those of the unsubstituted analogue [BH4](-) allowed analyzing the electronic effects of the CN group on the basic properties of boron hydride moiety. The electronic influence of the BH3 group on CN-...HX hydrogen bond was also established by comparison with the corresponding classical HB to the CN- anion. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.