Dicyanomethyl-anion | 1005789-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Dicyanomethyl-anion
• 英文别名: Malononitrile anion；Malonidinitril-Anion；dicyanomethanide；2-Cyanoethenylideneazanide
• CAS: 1005789-34-3
• 化学式: C₃HN₂
• 分子量: 65.0543
• InChiKey: YAYTYCFOMPKBLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dicyanomethyl-anion 在 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 丙二腈
  参考文献：
  名称：

  Cyanocarbon acids. Direct evidence that their ionization is not an encounter-controlled process and rationalization of the unusual solvent isotope effects

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00247a031
• 作为产物：
  描述：

  丙二腈 以 水 为溶剂， 生成 Dicyanomethyl-anion
  参考文献：
  名称：

  Cyanocarbon acids. Direct evidence that their ionization is not an encounter-controlled process and rationalization of the unusual solvent isotope effects

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00247a031

文献信息

• The Ever-Surprising Chemistry of Boron: Enhanced Acidity of Phosphine⋅Boranes
  作者：Marcela Hurtado、Manuel Yánez、Rebeca Herrero、Andrés Guerrero、Juan Z. Dávalos、José-Luis M. Abboud、Brahim Khater、Jean-Claude Guillemin

  DOI：10.1002/chem.200802307

  日期：2009.4.27

  The acidity‐enhancing effect of BH3 in gas‐phase phosphine⋅boranes compared to the corresponding free phosphines is enormous, between 13 and 18 orders of magnitude in terms of ionization constants. Thus, the enhancement of the acidity of protic acids by Lewis acids usually observed in solution is also observed in the gas phase. For example, the gas‐phase acidities (GA) of MePH2 and MePH2⋅BH3 differ

  酸度提高效果BH的3在气相膦⋅硼烷相比于相应的游离的膦是巨大的，大小为13级18之间的订单在电离常数的条款。因此，在气相中也观察到通常在溶液中观察到的路易斯酸对质子酸酸度的增强。例如，麦菲的气相酸度（GA）2和麦菲2 ⋅ BH 3由约118千焦摩尔不同-1（见图）。
• Nucleophilic addition to olefins. 15. Solvent and substituent effects on the hydrolysis of benzylidenemalononitriles in basic dimethyl sulfoxide-water solutions
  作者：Claude F. Bernasconi、John P. Fox、Anastassia. Kanavarioti、Markandeswar. Panda

  DOI：10.1021/ja00269a039

  日期：1986.4

  Me2SO-containing solvents (j3,,,,,,). This may be attributed to a combination of factors, such as a lag in the resonance stabilization of the C(CN)< moiety in TOH-, an early desolvation of the OHion, and an electrostatic interaction in the transition state between the residual negative charge on the attacking OHand the aryl substituent. (2) The p(kloH) values depend very little on solvent, and the solvent effect

  亚苄基丙二腈在碱性溶液中水解为 ArCHO 和 CH(CN)2。该反应与母体化合物以及 4-NMe2、4-OMe、3-C1,4-CN 和 4-NO2 衍生物在水中和 30%、50%、60% 和 70% 中的动力学研究报告了 Me2SO2 水溶液。在水中将 OH 亲核加成到烯烃（kloH，方案 I），形成 ArCH(OH)C(CN)< (TOH-) 是所有底物的限速。在含 Me2SO 的溶剂中，高浓度 [KOH] 的 TOOH 的形成速度快于其转化为产物的速度。这允许单独测量产品形成的速率。后一过程的主要途径包括限速分子内质子开关（ki，方案 11）和二价中间体 ArCH(O-)C(CN)C (To2-) 被水 (k,H2O , 方案 11); 最“明显” 通过水 (k2H2O) 对 TOH 进行限速碳质子化的途径是微不足道的，但 ToHby 哌啶离子 (kZBH) 的碳质子化很重要。在非常高的碱浓度下，对于
• Physical Organic Chemistry of Transition Metal Complexes. 31. Nucleophilic Attachment of the Malononitrile Anion to Fischer Carbene Complexes
  作者：Claude F. Bernasconi、Mahammad Ali

  DOI：10.1021/om0401051

  日期：2004.12.1

  CH(CN)2- to Fischer carbene complexes of the type (CO)5MC(XR)C6H4Z with M = Cr, W and XR = OMe, OEt, SMe in 50% MeCN−50% water (v/v) at 25 °C are reported. The malononitrile anion shows a much higher reactivity toward these carbene complexes than OH-, primary aliphatic amines (e.g. n-butylamine), or secondary alicyclic amines (e.g. piperidine) but is slightly less reactive than thiolate ions (e.g.

  速率常数为CH的附接（CN）2 -的式（CO）的费歇尔卡宾络合物5中号C（XR）C 6 H ^ 4，其中M =的Cr，W和XR = OME，OET，中小型50％Z据报道在25°C时MeCN-50％水（v / v）。丙二腈阴离子节目朝向这些卡宾络合物比OH高得多的反应性- ，脂族伯胺（例如Ñ丁胺），或仲脂环胺（例如哌啶），但略大于硫醇盐离子（例如HOCH反应性较低的2 CH 2小号-）。烷氧基卡宾配合物的反应比硫代甲基衍生物更快，这与先前对烷氧化物离子OH的发现一致-，胺和硫醇盐离子亲核试剂。与（CO）5 Cr C（SMe）C 6 H 4 Z反应的Hammettρ值为0.69，与（CO）5 Cr C（OMe）C 6 H 4 Z反应的Hammettρ值为2.88 。甲氧基卡宾配合物与以前在其他亲核试剂中观察到的模式相吻合，可以用甲氧基的π-给体效应来解释，该效应要比硫代甲基强得多。
• Novel nucleophilic additions to [η4-2-(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene]tricarbonyliron(0) complex
  作者：Shang-Shing P. Chou、Chien-Hung Hsu、Ming-Chang P. Yeh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92332-3

  日期：1992.1

  Reactions of the title compound (1) with various nucleophiles give the addition products (2) regio- and stereospecifically in good yield.

  标题化合物（1）与各种亲核试剂的反应以良好的产率在区域和立体上产生加成产物（2）。
• Nucleophilic Attack of Carbanions on Cationic Platinum(II) Nitrile Complexes Affording Stable η1-Imine Enol and η1-Enamine Coordinated Fragments
  作者：Maria E. Cucciolito、Vincenzo De Felice、Federico Giordano、Ida Orabona、Francesco Ruffo

  DOI：10.1002/1099-0682(200112)2001:12<3095::aid-ejic3095>3.0.co;2-e

  日期：2001.12

  Cationic nitrile platinum(II) complexes of formula [PtMe(RCN)(bipy)]+ undergo nucleophilic addition of carbanions −CH(COX)(COY) (X, Y= Me, OMe), −CH(CO2Me)CN and −CH(CN)2 to afford neutral products. According to the nature of the nucleophile, the organic ligand fragment displays either an imino enol or an enamine isomeric structure. The Pt−N bond can be cleaved upon reaction with acids with formation

  式 [PtMe(RCN)(bipy)]+ 的阳离子腈铂 (II) 配合物经历碳负离子的亲核加成 -CH(COX)(COY) (X, Y= Me, OMe), -CH(CO2Me)CN 和 - CH(CN)2 提供中性产物。根据亲核试剂的性质，有机配体片段呈现亚氨基烯醇或烯胺异构结构。Pt-N 键可以在与酸反应时裂解，形成相应的 β-烯氨基二酮。