N-(3-methoxyphenyl)-N-methylnitrosamine | 18559-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3-methoxyphenyl)-N-methylnitrosamine
• 英文别名: 3-methoxy-N-nitroso-N-methylaniline；N-methyl-m-methoxy-N-nitrosaniline；3-methoxy-N-methyl-N-nitroso-aniline；3-Methoxy-N-methyl-N-nitroso-anilin；3-Methoxy-N-methyl-N-nitroso-anilin；3-Methoxy-N-nitroso-N-methylanilin；m-ANISIDINE, N-METHYL-N-NITROSO-；N-(3-methoxyphenyl)-N-methylnitrous amide
• CAS: 18559-18-7
• 化学式: C₈H₁₀N₂O₂
• 分子量: 166.18
• InChiKey: QTULLGSCURLCIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-methoxyphenyl)-N-methylnitrosamine 在 盐酸 、 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(I) acetate 、 copper dichloride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (E)-methyl 3-(4-methoxy-2-(methylamino)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  铑(III)-催化芳烃的N-亚硝基定向C-H烯烃。温和条件下的高产量、多功能联轴器

  摘要：

  N-亚硝基化合物是一类通用的有机结构，可通过已证明的反应性方便地访问各种合成有用的结构。我们在此报告了用于芳烃邻烯烃化的 Rh(III) 催化 N-亚硝基定向方法的发展。N-亚硝基赋予的高反应性转化为温和的反应条件、高反应产率和难以捉摸的底物（例如未活化的烯烃、1-辛烯）的合成相容性。对电子效应、氘交换、动力学同位素效应、动力学曲线和众多 Rh(III) 配合物的综合机理研究已经确定 [RhCp*](2+) 作为催化剂静止状态，亲电 CH 活化作为转换限制步骤, 和五元红环作为催化中间体。将 N-亚硝基部分精细化为胺官能团的能力为这种可转化的导向基团提供的无数合成可能性提供了一个开创性的例子。

  DOI：

  10.1021/ja3099245
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基苯甲醚 在 盐酸 、 乙醇 、 镍 、 sodium nitrite 作用下， 95.0 ℃ 、9.12 MPa 条件下， 生成 N-(3-methoxyphenyl)-N-methylnitrosamine
  参考文献：
  名称：

  甲氧基化六氢-9：11-二甲基咔唑

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9550003362

文献信息

• Copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed oxidative <i>N</i>-nitrosation of secondary and tertiary amines with nitromethane under an oxygen atmosphere
  作者：Norio Sakai、Minoru Sasaki、Yohei Ogiwara

  DOI：10.1039/c5cc03675e

  日期：——

  combination of a catalytic amount of Cu(OTf)2 and less than a stoichiometric amount of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) under an O2 atmosphere effectively promoted the N-nitrosation of both secondary aromatic/aliphatic amines...

  在O2气氛下催化量的Cu（OTf）2和小于化学计量的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）的组合有效地促进了两个次级反应的N-亚硝化芳香族/脂肪族胺...
• Rhodium(III)-Catalyzed Indole Synthesis Using N–N Bond as an Internal Oxidant
  作者：Baoqing Liu、Chao Song、Chao Sun、Shuguang Zhou、Jin Zhu

  DOI：10.1021/ja408541c

  日期：2013.11.6

  We report herein a Rh(III)-catalyzed cyclization of N-nitrosoanilines with alkynes for streamlined synthesis of indoles. The synthetic protocol features a distinct internal oxidant, N-N bond, as a reactive handle for catalyst turnover, as well as a hitherto tantalizingly elusive intermolecular redox-neutral manifold, predicated upon C-H activation, for the formation of a five-membered azaheterocycle

  我们在此报告了 Rh(III) 催化的 N-亚硝基苯胺与炔烃的环化，以简化吲哚的合成。该合成方案具有独特的内部氧化剂 NN 键，作为催化剂周转的反应手柄，以及迄今为止难以捉摸的分子间氧化还原-中性流形，以 CH 活化为基础，用于形成五元氮杂杂环。看似二分的酸性和碱性条件的兼容性确保了多种合成环境的反应多功能性。一系列辅助官能团的耐受性潜在地允许将预定义的、可编程的取代模式并入吲哚支架中。综合力学研究，在酸性条件下，支持 [RhCp*](2+) 作为通常的催化剂静止状态（在某些情况下可切换为 [RhCp*(OOC(t)Bu)](+)）和 CH 活化作为转换限制步骤。鉴于可用于亚硝基的共价键的多样性，这种不稳定的功能很可能被用作处理极其多样的偶联反应的通用句柄。
• C–H Activation-Based Traceless Synthesis via Electrophilic Removal of a Directing Group. Rhodium(III)-Catalyzed Entry into Indoles from <i>N</i>-Nitroso and α-Diazo-β-keto Compounds
  作者：Jie Wang、Mingyang Wang、Kehao Chen、Shanke Zha、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00310

  日期：2016.3.4

  A distinct C–H activation-based traceless synthetic protocol via electrophilic removal of a directing group is reported, complementing the currently exclusively used nucleophilic strategy. Rh(III)-catalyzed, N-nitroso-directed C–H activation allows the development of a traceless, atom- and step-economic, cascade approach for the synthesis of indole skeletons, starting from readily available N-nitroso

  据报道，通过亲电除去方向基团，可以得到一种独特的基于C H活化的无痕合成方案，该方案是对目前专门使用的亲核策略的补充。Rh（III）催化的，由N-亚硝基引导的C–H活化允许开发无痕，原子和步骤经济的级联方法来合成吲哚骨架，从易于获得的N-亚硝基和α-重氮化合物开始-β-酮化合物。重要的是，环化/脱亚硝化反应代表了迄今为止对于N-亚硝基的未观察到的反应模式。
• Palladium-catalyzed ortho-acyloxylation of N-nitrosoanilines via direct sp² C–H bond activation
  作者：Dan-Dan Li、Yi-Xuan Cao、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1039/c5ob00691k

  日期：——

  The palladium-catalyzed N-nitroso-directed ortho-acyloxylation of N-nitrosoanilines has been demonstrated via sp² C–H activation with PhI(OAc)₂ as the oxidant and Ac₂O/AcOH (1 : 1) or C₂H₅CO₂H as the reaction medium.

  通过使用PhI(OAc)2作为氧化剂和Ac2O/AcOH（1：1）或C2H5CO2H作为反应介质，已经证明了钯催化的N-亚硝基定向邻位酰氧化反应。
• Palladium-Catalyzed <i>N</i>-Nitroso-Directed C–H Alkoxylation of Arenes and Subsequent Formation of 2-Alkoxy-<i>N</i>-alkylarylamines
  作者：Tingting Gao、Peipei Sun

  DOI：10.1021/jo501902d

  日期：2014.10.17

  A palladium-catalyzed direct ortho-alkoxylation of N-alkyl-N-nitrosoarylamines was developed in which alcohols were used as the alkoxylation reagents and PhI(OAc)2 was employed as the oxidant. The protocol was available for both primary and secondary alcohols. The products were transformed to o-alkoxy-N-alkylanilines expediently by a simple reduction.

  开发了钯催化的N-烷基-N-亚硝基亚芳基胺的直接邻烷氧基化，其中醇用作烷氧基化试剂，而Phi（OAc）2用作氧化剂。该方案可用于伯醇和仲醇。产物通过简单的还原方便地转化为邻-烷氧基-N-烷基苯胺。