1-methyl-4-nitro-2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxide | 94514-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: 1-methyl-4-nitro-2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxide
• 英文别名: 1-methyl-4-nitrobenzosultam；2,1-Benzisothiazole, 1,3-dihydro-1-methyl-4-nitro-, 2,2-dioxide；1-methyl-4-nitro-3H-2,1-benzothiazole 2,2-dioxide
• CAS: 94514-77-9
• 化学式: C₈H₈N₂O₄S
• 分子量: 228.229
• InChiKey: MGFQBTJYGUHKKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.542±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4-nitro-2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxide 在 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 magnesium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.07h， 生成 2-Methyl-7-oxido-3lambda6-thia-2-aza-7-azoniatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(11),4(12),5,7,9-pentaene 3,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Conversion of 3-nitroanilines into tricyclic systems: 1H-1-alkyl-8-X-2,2-dioxoisothiazolo[5,4,3-d,e]quinolines

  摘要：

  The route leading to the tricyclic 2,2-dioxoisothiazolo[5,4,3-d,e]quinolines from 3-nitroanilines has been described. The scope and limitation factors as well as some mechanistic features are discussed. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00738-4
• 作为产物：
  描述：

  N-(3-nitrophenyl)chloromethylsulfonamide 在 sodium hydroxide 、 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-methyl-4-nitro-2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Benzosultams via Intramolecular Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen

  摘要：

  N-(3-硝基苯基)和N-(3-硝基苄基)氯甲磺酰胺中的分子内氢的亲核替代反应（VNS）导致形成了五元、六元和七元的苯并磺酰亚胺衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-1992-34113

文献信息

• UV Photoelectron Spectroscopy Studies of the Products of Thermal Extrusion of Sulfur Dioxide from Benzosultams
  作者：Anna Chrostowska、Françoise Gracian、Jean-Marc Sotiropoulos、Geneviève Pfister-Guillouzo、Krzysztof Wojciechowski

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:2<313::aid-ejoc313>3.0.co;2-i

  日期：2000.1

  An aza-ortho-xylylene system is produced by thermal degradation of N-alkylbenzosultam, which can be directly studied by coupling the system to a UV/photoelectron spectrometer. These thermodynamically unstable xylylene derivatives rearrange to give aldimine by a [1,5] hydrogen shift.

  氮杂邻二甲苯系统是由 N-烷基苯并磺胺热降解产生的，可以通过将该系统耦合到紫外/光电子光谱仪来直接研究。这些热力学不稳定的二甲苯衍生物通过 [1,5] 氢位移重排生成醛亚胺。
• Generation of Arylcyclopenta-1,3-dienes from Cyclopenteno-<i>spiro</i>-benzosultams: Synthesis of 2-Arylnorbornenes
  作者：Krzysztof Wojciechowski、Helena Modrzejewska

  DOI：10.1055/s-2008-1078219

  日期：——

  Aza-ortho-xylylenes generated by thermal extrusion of sulfur dioxide from cyclopenteno-spiro-benzisothiazoline 2,2-dioxides undergo [1,5]-sigmatropic hydrogen shift leading to unstable arylcyclopentadienes that can be trapped with dienophiles to form arylnorbornenes .

  通过从环戊烯-螺-苯并异噻唑啉 2,2-二氧化物热挤出二氧化硫产生的氮杂邻二甲苯经历 [1,5]-σ- 氢转移，导致不稳定的芳基环戊二烯可被亲二烯体捕获以形成芳基降冰片烯。
• Reactions of aza-ortho-xylylenes generated from 2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxides.
  作者：Krzysztof Wojciechowski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87205-7

  日期：1993.8

  Thermal extrusion of SO2 from 2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxides 2 leads to aza-ortho-xylylenes 3, which depending on the substituents undergo various transformations. Aza-ortho-xylylenes substituted at the position 4, 5, and 6 gave Diels-Alder reactions with maleic acid derivatives 4 leading to cis-1,2,3,4-tetrahydroquinoline 2,3-dicarboxylic acid derivatives 5 in high yields. 7-Substituted derivatives

  从2，1-苯并噻唑啉2，2-二氧化物2热挤出SO 2会生成氮杂邻二甲苯3，取决于取代基，它们会经历各种转化。在4、5和6位取代的氮杂邻二甲苯基与马来酸衍生物4进行狄尔斯-阿尔德反应，从而以高收率得到顺式-1,2,3,4-四氢喹啉2,3-二羧酸衍生物5。7-取代的衍生物经历[1,5]氢转移，导致邻甲苯胺衍生物9和10。氮杂-邻-xylylenes从产生N-（4-戊烯基）和N-（5-己烯基）衍生物11给出了分子内狄尔斯-阿尔德反应的产物。
• Intramolecular vicarious nucleophilic substitution of hydrogen
  作者：M. Mąkosza、K. Wojciechowski

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81520-3

  日期：——

  N-Methyl-N-m-nitrophenyl-(and m-nitrobenzyl-) chloromethanesulfonamides when treated with a strong base form corresponding α-chlorocarbanions which replace intramolecularly hydrogen according to the vicarious substitution scheme.

  当用强碱处理时，N-甲基-Nm-硝基苯基-（和间-硝基苄基-）氯代甲磺酰胺形成相应的α-氯代碳取代基，根据取代取代方案，该分子取代分子内的氢。
• Generation and reactions of aza-ortho-xylylenes in the injector of GC/MS system
  作者：Witold Danikiewicz、Krzysztof Wojciechowski、Marian Olejnik

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02404-y

  日期：1995.2

  Nitro derivatives of 2,1-benzisothiazoline 2,2-dioxide (benzosultams) undergo thermal elimination of sulfur dioxide yielding very reactive, non-isolable azo-ortho-xylylenes. It was found that this reaction can be performed in the injector of the gas chromatograph at 300 – 350°C and the formed aza-ortho-xylylenes can be trapped by appropriate reagents added to the injected solution. In the preliminary

  2，1-苯并噻唑啉2，2-二氧化氮（苯并舒马坦）的硝基衍生物经过热消除二氧化硫，生成非常活泼的，不可分离的偶氮-邻二甲苯基。发现该反应可在气相色谱仪的进样器中于300 – 350°C进行，并且形成的氮杂邻二甲苯基可被添加到注入溶液中的适当试剂截留。在初步实验中，将氮杂邻二甲苯与亲二烯体（丙烯酸甲酯，马来酸二甲酯，乙酸乙烯酯，N-苯基马来酰亚胺等），形成[4 + 2]环加成反应产物，并与亲核试剂（醇，胺）形成适当的加合物。在没有捕获试剂的情况下，形成了氮杂邻二甲苯的二聚体。