5-bromo-1-chloro-5-methylhexane | 1380313-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 5-bromo-1-chloro-5-methylhexane
• CAS: 1380313-63-2
• 化学式: C₇H₁₄BrCl
• 分子量: 213.545
• InChiKey: FNDYNYDCFDWZTP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-1-chloro-5-methylhexane 、 联硼酸频那醇酯 在 NiBr₂*diglyme 、 (R,R)-C₅H₃N(C₃H₃NO(CH(CH₃)2))2 、 KOCH₂CH₃ 作用下， 以 异丙醚 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以62%的产率得到2-(6-chloro-2-methylhexan-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  包括未活化的叔卤化物在内的烷基亲电试剂的镍催化偶联反应生成碳-硼键

  摘要：

  通过使用NiBr(2)·二甘醇二甲醚原位形成的催化剂和pybox配体（两者均可商购），我们实现了未活化叔烷基亲电试剂偶联反应的第一个实例，并取得了首次成功镍催化偶联产生除 CC 键以外的键。具体来说，我们已经确定，这种催化剂在温和条件下完成了未活化的叔、仲和伯烷基卤化物与二硼试剂的宫浦型硼酸化反应，以提供烷基硼酸酯，这是一个具有实质性（并扩大）效用的化合物家族；事实上，叔烷基溴的 umpolung 硼酸化可以在低至 -10 °C 的温度下实现。该方法表现出良好的官能团兼容性和区域特异性，这两者都可能是合成烷基硼酸酯的传统方法的问题。与看似相关的镍催化 CC 键形成过程相反，在这种镍催化的 CB 键形成反应中，叔卤化物比仲卤化物或伯卤化物更具反应性；鉴于两种转化都可能遵循氧化加成的内球电子转移途径，这种差异尤其值得注意。

  DOI：

  10.1021/ja304068t
• 作为产物：
  描述：

  1-Chlor-5-methyl-5-hexanol 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以62%的产率得到5-bromo-1-chloro-5-methylhexane
  参考文献：
  名称：

  包括未活化的叔卤化物在内的烷基亲电试剂的镍催化偶联反应生成碳-硼键

  摘要：

  通过使用NiBr(2)·二甘醇二甲醚原位形成的催化剂和pybox配体（两者均可商购），我们实现了未活化叔烷基亲电试剂偶联反应的第一个实例，并取得了首次成功镍催化偶联产生除 CC 键以外的键。具体来说，我们已经确定，这种催化剂在温和条件下完成了未活化的叔、仲和伯烷基卤化物与二硼试剂的宫浦型硼酸化反应，以提供烷基硼酸酯，这是一个具有实质性（并扩大）效用的化合物家族；事实上，叔烷基溴的 umpolung 硼酸化可以在低至 -10 °C 的温度下实现。该方法表现出良好的官能团兼容性和区域特异性，这两者都可能是合成烷基硼酸酯的传统方法的问题。与看似相关的镍催化 CC 键形成过程相反，在这种镍催化的 CB 键形成反应中，叔卤化物比仲卤化物或伯卤化物更具反应性；鉴于两种转化都可能遵循氧化加成的内球电子转移途径，这种差异尤其值得注意。

  DOI：

  10.1021/ja304068t

文献信息

• Palladium-Catalyzed Dual Ligand-Enabled Alkylation of Silyl Enol Ether and Enamide under Irradiation: Scope, Mechanism, and Theoretical Elucidation of Hybrid Alkyl Pd(I)-Radical Species
  作者：Bin Zhao、Rui Shang、Guang-Zu Wang、Shaohong Wang、Hui Chen、Yao Fu

  DOI：10.1021/acscatal.9b04699

  日期：2020.1.17

  dual ligand effect and the irradiation effect in the catalytic cycle. The reaction is suggested to proceed via a hybrid alkyl Pd(I)-radical species generated by inner-sphere electron transfer of phosphine-coordinated Pd(0) species with alkyl bromide. This intriguing hybrid alkyl Pd(I)-radical species is elucidated by theoretical calculation to be a triplet species coordinated by three phosphine atoms

  我们在此报道，钯催化剂与双膦配体系统结合在蓝色发光二极管的温和辐照条件下催化具有广泛范围的叔，仲和伯烷基溴的甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺的烷基化。该反应有效地递送α-烷基化的酮和α-烷基化的N-酰基酮亚胺，并且难以通过其他方法以立体选择性的方式制备后者。α-烷基化的N-酰基酮亚胺产物可以进一步用Hantzsch酯进行手性磷酸催化的不对称还原，以递送手性N-酰基保护的α-芳基化脂肪族胺具有高达99％ee的高对映体选择性，因此提供了一种简便合成手性α-芳基化脂肪族胺的方法，这在药物化学研究中具有重要意义。的Ñ -乙酰基酮亚胺产物也与各种类型的格氏试剂的顺利反应，得到空间庞大Ñ-乙酰基α-叔胺的收率高。理论研究与实验研究相结合，使人们对催化循环中双配体效应和辐射效应的反应机理有了了解。建议该反应通过由膦配位的Pd（0）物质与烷基溴的内球电子转移产生的杂化烷基Pd（I）-自由基物质进行。通过理论计算，这
• Irradiation-Induced Palladium-Catalyzed Direct C–H Alkylation of Heteroarenes with Tertiary and Secondary Alkyl Bromides
  作者：Rui Shang、Yao Fu、Guang-Zu Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1592000

  日期：2018.8

  Published as part of the Special Topic Modern Radical Methods and their Strategic Applications in Synthesis Abstract A palladium catalyst in combination with two types of phosphine ligands efficiently catalyzes direct C–H alkylation of heteroarenes with secondary and tertiary alkyl bromides under irradiation conditions. Irradiation of blue light-emitting diodes (blue LEDs) effectively excites phosphine-ligated

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 钯催化剂与两种类型的膦配体结合可以有效地催化在辐照条件下用仲烷基和叔烷基溴化物直接催化杂芳烃的直接C–H烷基化。蓝色发光二极管（蓝色LED）的辐照有效地激发了膦连接的钯催化剂，以促进烷基溴化物的氧化加成，并且还激发了烷基钯物质，从而使烷基自由基的产生与杂芳烃反应。 钯催化剂与两种类型的膦配体结合可以有效地催化在辐照条件下用仲烷基和叔烷基溴化物直接催化杂芳烃的直接C–H烷基化。蓝色发光二极管（蓝色LED）的辐照有效地激发了膦连接的钯催化剂，以促进烷基溴化物的氧化加成，并且还激发了烷基钯物质，从而使烷基自由基的产生与杂芳烃反应。
• Nickel-catalyzed three-component olefin reductive dicarbofunctionalization to access alkylborates
  作者：Xiao-Xu Wang、Xi Lu、Shi-Jiang He、Yao Fu

  DOI：10.1039/d0sc02054k

  日期：——

  We report a three-component olefin reductive dicarbofunctionalization for constructing alkylborates, specifically, nickel-catalyzed reductive dialkylation and alkylarylation of vinyl boronates with a variety of alkyl bromides and aryl iodides. This reaction exhibits good coupling efficiency and excellent functional group compatibility, providing convenient access to the late-stage modification of complex

  我们报告了用于构建烷基硼酸酯的三组分烯烃还原性双碳官能化，特别是镍催化的硼酸乙烯酯与各种烷基溴化物和芳基碘化物的还原性二烷基化和烷基芳基化。该反应显示出良好的偶联效率和出色的官能团相容性，可方便地进行复杂天然产物和药物分子的后期修饰。结合烷基硼酸酯转化，该反应还可以在复杂化合物的模块化和聚合合成中找到应用。
• Cobalt-Catalyzed Umpolung Alkylation of Imines To Generate α-Branched Aliphatic Amines
  作者：Li-Qiang Wan、Jin-Ge Cao、Dawen Niu、Xia Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00835

  日期：2021.5.21

  Here we report a general and mild approach to prepare α-branched aliphatic amines from imines. This method capitalizes on a cobalt-catalyzed umpolung alkylation of imines, employs easily available reaction partners, and demonstrates a broad substrate scope. Mechanistic studies suggest this transformation occurs by a radical pathway.

  在这里，我们报告了一种由亚胺制备α-支化脂肪族胺的一般且温和的方法。该方法利用了亚胺的钴催化的粗蛋白烷基化，采用了容易获得的反应伙伴，并证明了广泛的底物范围。机理研究表明，这种转变是通过自由基途径发生的。
• Nickel‐Catalyzed C−I‐Selective C(<i>sp</i>²)−C(<i>sp</i>³) Cross‐Electrophile Coupling of Bromo(iodo)arenes with Alkyl Bromides
  作者：Xiaoyuan Ying、Yuxi Li、Luyang Li、Chao Li

  DOI：10.1002/anie.202304177

  日期：2023.6.26

  bromo(iodo)arenes with 3°, 2°, and 1°alkyl bromides is reported. This mild XEC displays a broad scope with demonstrated functional group tolerance and finds use in the streamlined preparation of synthetically challenging bioactive compounds. Given the prevalence of its building blocks and the substrate generality, this discovery will likely inspire numerous applications.

  报道了溴（碘）芳烃与 3°、2° 和 1° 烷基溴化物的C( sp 2 )-I 选择性交叉亲电偶联 (XEC)的方法。这种温和的 XEC 显示出广泛的范围和已证明的官能团耐受性，并可用于简化合成具有挑战性的生物活性化合物的制备。鉴于其构建模块的普遍性和底物的普遍性，这一发现可能会激发大量应用。