cyclohexylmethanaldehyde N-Bocimine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cyclohexylmethanaldehyde N-Bocimine
• 英文别名: tert-butyl (NE)-N-(cyclohexylmethylidene)carbamate
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₂
• 分子量: 211.304
• InChiKey: OYRUHUMIWHOVII-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexylmethanaldehyde N-Bocimine 在 盐酸 、 {S,S-2,6-[2-(Ph₂COH)2-pyrrolidin-1-ylmethyl]2-4-MePhOH}Zn₂Et 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过双核锌催化剂直接催化不对称曼尼希型反应：合成抗-orsyn-α-羟基-β-氨基酮

  摘要：

  开发了带有可水解氮取代基的亚胺在与 α-羟基酮的直接不对称曼尼希反应中的应用。以前的工作集中在使用 N-芳基亚胺或非烯醇化亚胺，后者仅使用甲氧基取代的 α-羟基苯乙酮。使用由 2,6-二-(S)-2'-二苯基羟甲基吡咯烷-N-甲基)-4-甲基苯酚和二乙基锌设计的双核催化剂，广泛的羟基乙酰化芳烃，包括苯基、2-呋喃基、1-萘基、与2-萘基反应良好。此外，反应集中在使用烯醇化亚胺。对于 N-二苯基膦酰基，除了 2-甲氧基-2'-羟基乙酰苯的反应外，该反应具有抗选择性，对映体过量范围为 83% 至 99%。使用 N-Boc-亚胺，该反应是顺式选择性的，对映体过量为 90% 至 94%。非对映选择性对 N-取代基性质的依赖性可能源于二苯基膦酰基的空间需求。

  DOI：

  10.1021/ja057498v
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-α-(苯磺酰)甲基环己胺 在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 cyclohexylmethanaldehyde N-Bocimine
  参考文献：
  名称：

  用于催化化学-、非对映-和对映选择性加成到 N-Boc 亚胺的广谱烯醇化物等效物

  摘要：

  炔基酮在烯醇化学中是有吸引力但具有挑战性的亲核试剂。它们对迈克尔加成等其他反应的敏感性以及控制烯醇几何结构的困难使它们成为困难的底物。曼尼希型反应，以前没有报道过使用 N-氨基甲酰基亚胺和简单的酮烯醇化物，成为我们的目标。在本报告中，我们描述了各种炔酮和 N-Boc 亚胺之间的第一个直接催化曼尼希型反应，其立体控制可能来自烯醇几何的催化剂控制。该方法产生具有优异化学选择性、非对映选择性和对映选择性的 α-取代 β-氨基炔酮。通过进一步的一步转化，产品可以很容易地转化为广泛的分子支架，证明了ynones作为各种不对称取代的无环酮的掩蔽合成等价物的效用。特别是，炔基烷基酮解决了长期存在的问题，即无法将缺乏α-支化的不对称二烷基酮的烯醇化物用于区域和立体选择性反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11248

文献信息

• The Mannich Reaction of Malonates with Simple Imines Catalyzed by Bifunctional Cinchona Alkaloids:  Enantioselective Synthesis of β-Amino Acids
  作者：Jun Song、Yi Wang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja060716f

  日期：2006.5.1

  efficient, direct asymmetric Mannich reactions with malonates and N-Boc aryl and alkyl imines by cooperative hydrogen-bonding catalysis with a cinchona alkaloid bearing a thiourea functionality. We have also extended the scope of this reaction to beta-ketoesters. The synthetic value of this new reaction is demonstrated in the establishment of a convergent enantioselective route toward the biologically

  我们描述了通过与带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱的协同氢键催化作用，与丙二酸酯和 N-Boc 芳基和烷基亚胺进行的第一个有效、直接的不对称曼尼希反应。我们还将该反应的范围扩展到 β-酮酯。这种新反应的合成价值通过在温和、耐空气和耐湿条件下建立针对生物学上重要的β-氨基酸的聚合对映选择性路线得到了证明。
• Organocatalytic Enantioselective Mannich-Type Reaction of Phosphorus Ylides:  Synthesis of Chiral <i>N</i>-Boc-β-Amino-α-methylene Carboxylic Esters
  作者：Yan Zhang、Yan-Kai Liu、Tai-Ran Kang、Ze-Kai Hu、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ja7114844

  日期：2008.2.1

  The first asymmetric Mannich-type reaction of stabilized phosphorus ylides and N-Boc aldimines was described promoted by a readily available and recyclable chiral bisthiourea organocatalyst. Subsequent reaction with formalin smoothly provides N-Boc-β-amino-α-methylene carboxylic esters in a highly enantiomerically enriched form (up to 96% ee).

  稳定的磷叶立德和 N-Boc 醛亚胺的第一个不对称曼尼希型反应由易于获得且可回收的手性双硫脲有机催化剂促进。随后与福尔马林的反应顺利地提供了高度对映体富集形式（高达 96% ee）的 N-Boc-β-氨基-α-亚甲基羧酸酯。
• Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Tandem Aza-Ene Type Reaction/Cyclization Cascade for a One-Pot Entry to Enantioenriched Piperidines
  作者：Masahiro Terada、Kyoko Machioka、Keiichi Sorimachi

  DOI：10.1021/ja0739584

  日期：2007.8.1

  A chiral monophosphoric acid-catalyzed tandem aza-ene type reaction/cyclization cascade enabled the rapid construction of enantioenriched piperidine derivatives as key structural elements of numerous natural products. The potential of such cascade transformations is highlighted through their ability to achieve a rapid increase in molecular complexity from simple enecarbamates and a broad range of aldimines

  手性单磷酸催化的串联氮杂烯型反应/环化级联能够快速构建对映体富集的哌啶衍生物作为众多天然产物的关键结构元素。这种级联转化的潜力通过它们能够从简单的烯氨基甲酸酯和广泛的醛亚胺实现分子复杂性的快速增加，同时还以高度非对映选择性和对映选择性方式控制三个立体中心。
• Switching Enantioface Selection in the Asymmetric Nitro-Mannich Reaction Using Single Chiral Bis(imidazolidine)pyridine–Metal Catalysts
  作者：Takayoshi Arai、Eri Matsumura

  DOI：10.1055/s-0034-1378204

  日期：——

  Switching enantioface selection of imines in the metal-catalyzed nitro-Mannich reaction was accomplished with the same enantiomer of diamine-derived bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine) ligand. The (S,S)-PyBidine-CoCl2 complex catalyzed the nitro-Mannich reaction of N-Ts imines to give S-enriched adducts, while the Ni(OAc)(2) complex using the same ligand catalyzed the nitro-Mannich reaction of N-Boc imines in an R-stereoselective manner.
• Proline-Catalyzed Mannich Reaction of Aldehydes withN-Boc-Imines
  作者：Jung Woon Yang、Michael Stadler、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.200603188

  日期：2007.1.15