2-naphthylallyl methyl carbonate | 776296-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-naphthylallyl methyl carbonate
• 英文别名: 3-(2-naphthyl)allyl methyl carbonate；Methyl 3-(naphthalen-2-yl)prop-2-en-1-yl carbonate；methyl 3-naphthalen-2-ylprop-2-enyl carbonate
• CAS: 776296-19-6
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃
• 分子量: 242.274
• InChiKey: DLCVCPSDGQGZMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-naphthylallyl methyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到(R)-N-(1-(naphthalen-2-yl)allyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  铱催化下NH 2 OH的化学选择性，区域选择性和对映选择性烯丙基化

  摘要：

  在温和条件下实现了在铱催化的烯丙基取代中不仅利用氧亲核基团而且保护了氮亲核基团的未保护NH 2 OH的利用。通过调节反应条件来控制化学选择性，立体选择性和多重烯丙基化。该方法以高至高收率和高水平的化学选择性，区域选择性和对映选择性生产N-（1-烯丙基）羟胺。实现了烯丙基化羟胺（R）-3a在二烯丙基化羟胺6的合成中的应用，以及极好的非对映体比率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01357
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(naphthalen-2-yl)acrylate 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-naphthylallyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  三元催化使三组分不对称烯丙基烷基化成为手性 α,α-二取代酮的简明轨迹

  摘要：

  涉及通过 Aldol、Mannich 和 Michael 加成拦截鎓叶立德与相应的台式受体的多组分反应已证明在合成化学中具有广泛的应用。然而，由于这些原位生成的中间体的高反应性和瞬时存活，取代型拦截过程，尤其是不对称催化形式，至今仍是未知的。在此，通过采用非手性 Pd 络合物 Rh 2 (OAc) 4的三元协同催化，公开了 α-重氮羰基化合物与醇和碳酸烯丙酯的三组分不对称烯丙基化反应。, 和手性磷酸 CPA。该方法代表了通过 S N 1 型捕获过程的三组分不对称烯丙基烷基化的第一个示例，该过程涉及两种活性中间体 Pd-烯丙基物质和源自鎓叶立德的烯醇的聚合组装，提供了快速获得手性 α,α-二取代酮，产率好至高，对映选择性高至优异。结合实验和计算研究揭示了这种新型三组分反应的机制，包括 Xantphos 配体的关键作用和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09148

文献信息

• Sequence‐Dependent Stereodivergent Allylic Alkylation/Fluorination of Acyclic Ketones
  作者：Xi‐Jia Liu、Shicheng Jin、Wen‐Yun Zhang、Qiang‐Qiang Liu、Chao Zheng、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.201912882

  日期：2020.1.27

  The stereodivergent iridium-catalyzed allylic alkylation and fluorination of acyclic ketones is described. α-Pyridyl-α-fluoroketones with vicinal tertiary and quaternary stereocenters were obtained in moderate to excellent yields and stereoselectivities. Distinct from known stereodivergent synthesis, for which two different chiral catalysts are required in general, herein we report a sequence-dependent

  描述了立体发散的铱催化的烯丙基烷基化和无环酮的氟化。获得具有邻近的叔和四级立体中心的α-吡啶基-α-氟代酮，具有中等至极好的收率和立体选择性。与通常需要两种不同的手性催化剂的已知立体发散性合成不同，本文中我们报道了序列依赖性立体发散性合成。仅使用一种手性Ir催化剂，通过简单地调节不对称烯丙基烷基化和氟化的顺序并改变Ir催化剂的绝对构型，就可以从相同的起始原料制备产物的所有四种可能的立体异构体。
• Synthesis of Chiral Homoallylic Nitriles by Iridium-Catalyzed Allylation of Cyanoacetates
  作者：Asuka Matsunami、Kazuki Takizawa、Shogo Sugano、Yusuke Yano、Hiroaki Sato、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01632

  日期：2018.10.5

  A synthesis of chiral homoallylic nitriles by the iridium-catalyzed allylation of cyanoacetates followed by Krapcho demethoxycarbonylation has been developed. A wide range of homoallylic nitriles were obtained with a high enantioselectivity (>95–99% ee). These compounds are useful chiral building blocks because further synthetic elaboration starting from a nitrile or terminal alkene is possible.

  已经开发了通过铱催化的氰基乙酸酯的烯丙基化反应，然后进行Krapcho脱甲氧基羰基化反应，合成手性均烯丙基腈的方法。获得了具有高对映选择性（> 95–99％ee）的各种均烯丙基腈。这些化合物是有用的手性结构单元，因为从腈或末端烯烃开始的进一步合成精细化是可能的。
• Enantioselective α-Functionalization of 1,3-Dithianes by Iridium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Panpan Wang、Qian Jiang、Ruibo Zhao、Xingang Xie、Shouchu Tang、Xiaolei Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01683

  日期：2020.10.2

  iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution reaction with 2-alkoxy carbonyl-1,3-dithianes has been achieved with high regio- and enantioselectivities. The transformation provides a new method for the enantioselective α-functionalization of dithianes. The corresponding dithiane-containing products are easily converted into many other derivatives with high yields and enantioselectivities.

  用2-区域烷氧基羰基-1,3-二硫杂环丁烷进行铱催化的不对称烯丙基取代反应，具有很高的区域选择性和对映选择性。该转化为二噻烷的对映选择性α-官能化提供了一种新方法。相应的含二噻吩的产物易于转化成许多其他具有高产率和对映选择性的衍生物。
• Iridium/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complex-Catalyzed Intermolecular Allylic Alkylation Reaction
  作者：Can-Can Bao、Dong-Song Zheng、Xiao Zhang、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00762

  日期：2018.12.24

  N-Heterocyclic carbenes (NHCs) were found to be suitable ligands in Ir-catalyzed intermolecular allylic alkylation reaction. In the presence of a catalyst derived from [Ir(dncot)Cl]2 (dncot = dinaphthocyclooctatetraene) and triazolium salt L7, the alkylation products from the reaction of aryl allyl carbonates with sodium dialkyl malonates could be obtained in 85–99% yields favoring the formation of

  发现N-杂环卡宾（NHC）是Ir催化的分子间烯丙基烷基化反应中的合适配体。在[Ir（dncot）Cl] 2（dncot =二萘环辛酸酯四烯）和三唑鎓盐L7衍生的催化剂存在下，芳基烯丙基碳酸酯与二烷基丙二酸钠的反应可得到烷基化产物，收率高达85-99％，形成支链产物（90/10→> 99/1 b / l）。此外，手性二氢异喹啉型NHC（DHIQ-NHC）（L8）已成功应用于Ir催化的不对称烯丙基烷基化反应中。对于广泛的底物，获得了优异的对映选择性和中等的区域选择性。
• Stereodivergent Synthesis of α-Quaternary Serine and Cysteine Derivatives Containing Two Contiguous Stereogenic Centers via Synergistic Cu/Ir Catalysis
  作者：Hui-Min Wu、Zongpeng Zhang、Fan Xiao、Liang Wei、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01687

  日期：2020.6.19

  A stereodivergent preparation of α-quaternary serine/cysteine derivatives incorporating two adjacent stereogenic centers has been developed through Cu/Ir-catalyzed asymmetric allylation of 2-oxazoline-4-carboxylates and 2-thiazoline-4-carboxylates. Tuning the electronic effect is the key to enhancing the reactivity of 2-oxazoline-4-carboxylates and suppressing the undesired β-elimination. The salient

  通过Cu / Ir催化2-恶唑啉-4-羧酸盐和2-噻唑啉-4-羧酸盐的不对称烯丙基化反应，开发了包含两个相邻的立体生成中心的α-季丝氨酸/半胱氨酸衍生物的立体发散剂。调节电子效应是增强2-恶唑啉-4-羧酸盐的反应性并抑制不希望的β-消除的关键。该方案的显着特征是，可以通过两种不同手性催化剂的成对组合，从相同的起始原料中获得α-季丝氨酸和半胱氨酸衍生物的所有四个立体异构体。