(E)-3-(3-chlorophenyl)allyl methyl carbonate | 1161928-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(3-chlorophenyl)allyl methyl carbonate
• 英文别名: [(E)-3-(3-chlorophenyl)prop-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 1161928-65-9
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₃
• 分子量: 226.66
• InChiKey: ARCDSOCZWURDSK-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(3-chlorophenyl)allyl methyl carbonate 在 palladium diacetate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 sodium sulfite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以41.9 mg的产率得到(E)-3-(3-chlorophenyl)prop-2-ene-1-sulfonic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of allylic sulfonic acids via regioselective Pd-catalyzed allylic substitutions of Na 2 SO 3

  摘要：

  Palladium-catalyzed allylic sulfonations of the linear allylic carbonates with sodium sulfite (Na2SO3) were accomplished under mild conditions. This method gave allylic sulfonic acids in good to excellent yields with high level of regioselectivities. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.10.077
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-3-(3-chlorophenyl)prop-2-enoate 、 氯甲酸甲酯 在 二异丁基氢化铝 、 吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.5h， 以63%的产率得到(E)-3-(3-chlorophenyl)allyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  掩蔽的酰基氰化物当量的对映选择性铱催化的烯丙基烷基化反应

  摘要：

  已经开发了掩蔽的酰基氰化物（MAC）试剂的第一对映选择性铱催化的烯丙基烷基化反应。该转化允许使用块状合成子，其用作一氧化碳当量。对于各种各样的取代的烯丙基亲电试剂，该反应以良好的收率和优异的选择性达到克级，从而提供了适于合成高度期望的，对映体富集的乙烯基化α-芳基羰基衍生物的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00449

文献信息

• Tandem Iridium Catalysis as a General Strategy for Atroposelective Construction of Axially Chiral Styrenes
  作者：Jie Wang、Xiaotian Qi、Xiao-Long Min、Wenbin Yi、Peng Liu、Ying He

  DOI：10.1021/jacs.1c04400

  日期：2021.7.21

  Axially chiral styrenes are of great interest since they may serve as a class of novel chiral ligands in asymmetric synthesis. However, only recently have strategies been developed for their enantioselective preparation. Thus, the development of novel and efficient methodologies is highly desirable. Herein, we reported the first tandem iridium catalysis as a general strategy for the synthesis of axially

  轴向手性苯乙烯很受关注，因为它们可以在不对称合成中作为一类新的手性配体。然而，直到最近才开发出用于它们的对映选择性制备的策略。因此，非常需要开发新颖有效的方法。在此，我们报道了第一个串联铱催化作为合成轴向手性苯乙烯的通用策略，该方法通过不对称烯丙基取代异构化( AASI ) 使用碳酸肉桂酯类似物作为亲电子试剂和萘酚作为亲核试剂。在这种方法中，轴向手性苯乙烯是通过两个独立的铱催化循环产生的：铱催化的不对称烯丙基取代和原位通过由相同的铱催化剂催化的立体有择的 1,3-氢化物转移进行异构化。实验和计算研究都表明，异构化是通过铱催化的苄基 C-H 键氧化加成，然后是末端 C-H 还原消除来进行的。在中心到轴向的手性转移中，萘酚的羟基通过与 Ir(I) 中心协调在确保立体特异性方面发挥着至关重要的作用。该过程适应广泛的官能团兼容性。产物以极好的收率产生，具有极好的对映选择性，可以转化为各种轴向手性分子。
• A One-Pot Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation and Wittig Reaction of Phosphorus Ylides
  作者：Wen-Bo Liu、Hu He、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/chem.201000316

  日期：2010.7.5

  Put a(n) (y)lid(e) on it! The one‐pot palladium‐catalyzed allylic alkylation and Wittig reaction of phosphorus ylides with various aldehydes and ketenes has been realized, which produce skipped dienes, including trisubstituted alkenes and tetrasubstituted allenes, respectively (see scheme), in moderate to good overall yields.

  在上面放一个（n）（y）盖（e）！已经实现了单锅钯催化的烯丙基烷基化反应以及磷化磷化物与各种醛和乙烯酮的Wittig反应，从而分别以中等到良好的总收率生产了跳过的二烯，包括三取代的烯烃和四取代的烯（见方案）。
• Catalytic Asymmetric Umpolung Allylation/2-Aza-Cope Rearrangement for the Construction of α-Tetrasubstituted α-Trifluoromethyl Homoallylic Amines
  作者：Chong Shen、Ruo-Qing Wang、Liang Wei、Zuo-Fei Wang、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02543

  日期：2019.9.6

  A general protocol for the preparation of enantioenriched α-tetrasubstituted α-trifluoromethyl homoallylic amines is disclosed. Despite the significant challenge in stereoselectivity control, Ir-catalyzed asymmetric cascade umpolung allylation/2-aza-Cope rearrangement of trifluoromethylated fluorenone imines with allylic carbonates was realized with excellent efficiency and remarkable stereoselectivity

  公开了制备对映体富集的α-四取代的α-三氟甲基均烯丙基胺的一般方案。尽管在立体选择性控制方面存在重大挑战，但三氟甲基化芴酮亚胺与烯丙基碳酸酯的Ir催化不对称级联聚烯丙基烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排仍具有出色的效率和显着的立体选择性。这些是通过合适的保护性亚氨基部分和烯丙基化中间体的意外排斥的E-几何亚胺实现的。该方法学也适用于以相似的高收率和立体选择性容易地获得手性α-三取代的α-三氟甲基均烯丙基胺。
• Synthesis of Chiral Allylic Thioesters: Enantio- and Regioselective Iridium-Catalyzed Allylations of KSAc
  作者：Ning Gao、Xiaoming Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201201640

  日期：2013.5

  Chiral allylic thioesters were synthesized through a direct iridium-catalyzed asymmetric allylation of KSAc in the presence of KOAc. This strategy provided branched allylic thioesters in good yields with the high levels of enantioselectivity.

  在 KOAc 存在下，通过 KSAc 的直接铱催化不对称烯丙基化合成手性烯丙基硫酯。该策略以良好的收率和高水平的对映选择性提供支链烯丙基硫酯。
• 3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮及其 合成方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN106316813B

  公开（公告）日：2020-09-15

  本发明提供了一种合成3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮的方法，其反应路线如下：其中，Ar为苯基、噻吩基或取代苯基；R为甲基、苯基、呋喃基或取代苯基。与现有的羟基酮的α位烯丙基化合成相比，本发明具有如下的有益效果：本发明具有羟基无需保护，底物适用性强，反应条件温和，操作简单，合成成本低等优点，仅需一步反应即可实现具有连续手性中心的3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮的立体发散性合成，即根据需要合成产物4种立体构型中的任意一种。该产物可以直接应用到广谱抑制剂异扁柏脂素药物的选择性合成中去，将原有工艺缩短。