3-chlorodibenzo[b,f][1,4]oxazepine | 76274-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 3-chlorodibenzo[b,f][1,4]oxazepine
• 英文别名: 9-Chlorobenzo[b][1,4]benzoxazepine
• CAS: 76274-51-6
• 化学式: C₁₃H₈ClNO
• 分子量: 229.666
• InChiKey: UZZPJRQQMTWAOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  356.6±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chlorodibenzo[b,f][1,4]oxazepine 在 L-脯氨酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 11-chlorodibenzo[b,f]pyrrolo[1,2-d][1,4]oxazepine-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂氮杂卓与琥珀醛水溶液†之间的无金属[3 + 2]环合反应制取 四环氮杂氮杂吡咯的简单方法

  摘要：

  通过在无金属条件下，在琥珀醛水溶液和二苯并[ b，f ] [1,4]-奥氮平之间进行[3 + 2]环合反应，已开发出一种直接合成新的四环奥氮平稠合的吡咯的直接方法。这种一锅法合成方案涉及脯氨酸催化的琥珀醛水溶液与七元奥氮平-亚胺之间的直接曼尼希/环化反应，然后是高产率（最高90％）的IBX介导的氧化序列。

  DOI：

  10.1039/c8nj04861d
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2-氟苯甲醛 、 2-氨基苯酚 在 potassium carbonate 作用下， 反应 2.0h， 生成 3-chlorodibenzo[b,f][1,4]oxazepine
  参考文献：
  名称：

  对烯的对映选择性铜催化三组分碳硼烷化：获得官能化的二苯并[b，f] [1,4]氧杂ze庚因衍生物

  摘要：

  开发了铜催化的具有七元环亚胺和双（频哪醇）二硼（B 2（Pin）2）的丙二烯对映选择性三组分双官能团，以逼近官能化的二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂品衍生物。当使用手性二膦配体或基于手性二茂铁基的P，N-配体时，手性产物的收率高达81％，> 20：1 dr和98％ee。此外，当分别使用手性二膦配体和手性P，N-配体时，反应表现出相反的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900503

文献信息

• Annulation of Diaryl(aryl)phosphenes and Cyclic Imines to Access Benzo-δ-phospholactams
  作者：Yun Luo、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02346

  日期：2020.10.16

  Microwave-assisted annulation of cyclic imine dibenzo[b,f][1,4]oxazepines and diaryl(aryl)phosphenes generated from diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides through the Wolff rearrangement accesses pentacyclic benzo-δ-phospholactams, 4b,16-dihydrodibenzo[b,f]benzo[4,5][1,2]azaphosphinino[1,6-d][1,4]oxazepine 15-oxides, in good yields.

  环亚胺二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ox庚因和重氮芳基甲基（二芳基）膦氧化物通过Wolff重排生成的二芳基（芳基）膦的微波辅助环化反应获得五环苯并-δ-膦内酰胺，4b ，16-二氢二苯并[ b，f ]苯并[4,5] [1,2]氮杂膦基[1,6- d ] [1,4]奥氮平15-氧化物，收率良好。
• Enantioselective Aza-Henry Reaction of Seven-Membered Cyclic Imines, Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines, by Bifunctional Organocatalysis
  作者：You-Dong Shao、Dan-Dan Han、Xin-Yuan Yang、Di-Di Zhou、Tao Wang、Dao-Juan Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201900151

  日期：2019.3.7

  The first organocatalytic asymmetric aza‐Henry reaction of unactivated seven‐membered cyclic imines, dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, with nitroalkanes has been achieved. In the presence of 10 mol‐% quinine‐derived thiourea, a range of chiral 11‐(nitromethyl)‐10,11‐dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives were produced in good to excellent yields (up to 97 %) and enantioselectivities (up to 98 % ee)

  已实现了未活化的七元环亚胺，二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂与硝基烷烃的第一个有机催化不对称氮杂-亨利反应。在存在10 mol％奎宁衍生的硫脲的情况下，生产了一系列手性良好的11-（硝基甲基）-10,11-二氢二苯并[ b，f ] [1,4]氧杂pine庚因衍生物（最高97％）和对映选择性（最高98％ee）。
• Microwave Assisted Synthesis of Dibenzoxazepines
  作者：Mohammad Ghafarzadeh、Ebrahim Saeedian Moghadam、Fereshteh Faraji

  DOI：10.1002/jhet.1548

  日期：2013.7

  Dibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives were synthesized in good yields and short reaction times by the reaction of 2‐chlorobenzaldehydes and 2‐aminophenoles in basic conditions under microwave irradiation.

  在碱性条件下，在微波辐射下，通过2-氯苯甲醛和2-氨基苯酚的反应，可以高收率和短反应时间合成二苯并[ b，f ] [1,4]奥氮平衍生物。
• Facile Access to Amido (Thio)xanthates under Eco-Friendly Conditions by One-Pot Three-Component Reaction (3-CR)
  作者：Max Franz、Timo Stalling、Raoul Schaper、Marc Schmidtmann、Jürgen Martens

  DOI：10.1055/s-0036-1589050

  日期：2017.9

  the preparation of a variety of biologically interesting amido (thio)xanthates has been developed. By the proper choice of a potassium (thio)xanthate salt, a cyclic or acyclic imine, and an acyl chloride as substrates a broad scope with respect to the substituents can be realized. This operationally simple one-pot method proceeds under mild and environmentally friendly conditions while potassium chloride

  摘要 已经开发了用于制备多种生物学上有趣的酰胺基（硫代）黄原酸酯的简单的三组分反应（3-CR）。由钾（硫代）黄原酸酯盐，环状或无环亚胺，和酰氯作为底物的广泛范围相对于取代基的正确选择可被实现。这种操作简单的一锅法是在温和且环境友好的条件下进行的，而氯化钾则作为单一废物产生。 已经开发了用于制备多种生物学上有趣的酰胺基（硫代）黄原酸酯的简单的三组分反应（3-CR）。由钾（硫代）黄原酸酯盐，环状或无环亚胺，和酰氯作为底物的广泛范围相对于取代基的正确选择可被实现。这种操作简单的一锅法是在温和且环境友好的条件下进行的，而氯化钾则作为单一废物产生。
• Direct Amine-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pentacyclic Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepine/Thiazepine-Fused Isoquinuclidines along with DFT Calculations
  作者：Jyothi Yadav、Amol Prakash Pawar、Yadav Kacharu Nagare、Eldhose Iype、Krishnan Rangan、Joji Ohshita、Dalip Kumar、Indresh Kumar

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02141

  日期：2020.11.6

  A direct protocol for the asymmetric synthesis of dibenzoxazepine/thiazepine-fused [2.2.2] isoquinuclidines is developed. The reaction proceeds through a proline-catalyzed direct Mannich reaction followed by an intramolecular aza-Michael cascade sequence between 2-cyclohexene-1-one and various tricyclic imines, like dibenzoxazepines/thiazepines, as an overall [4 + 2] aza-Diels–Alder reaction. A series

  开发了不对称合成二苯并x杂/噻嗪并[2.2.2]异喹核苷的直接方法。该反应通过脯氨酸催化的直接曼尼希反应进行，然后在2-环己烯-1-酮与各种三环亚胺（如二苯并x杂/噻嗪类）之间进行分子内的氮杂-迈克尔级联反应，整体为[4 + 2] der木反应。已经制备了一系列五环异喹核苷，它们具有完全的内选择性，高到高收率和出色的对映选择性（> 99：1）。密度泛函理论（DFT）计算进一步支持了观察到的高立体化学反应结果。