(η6-m-xylene)tricarbonylchromium(0) | 12129-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η6-m-xylene)tricarbonylchromium(0)
• 英文别名: m-(CH3)2C6H4Cr(CO)3；carbon monoxide;chromium;1,3-xylene
• CAS: 12129-28-1
• 化学式: C₁₁H₁₀CrO₃
• 分子量: 242.195
• InChiKey: SCTLQTZFLZQEPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η6-m-xylene)tricarbonylchromium(0) 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (η6-1,3-C6H4Me2)dicarbonyl(triphenylphosphine)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Chudek, John A.; Hunter, Geoffrey; MacKay, Regine Louise, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 、 间二甲苯 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以55.8%的产率得到(η6-m-xylene)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  来自芳烃及其与金属的 pi 络合物的电子转移。标准氧化电位和垂直电离电位的比较

  摘要：

  Les parametres energetiques du transfert d'electrons pour une serie d'alkylbenzos substitues sont mesures en solution et en phasegazeuse。Les potentiels d'oxydation Standards E Ar 0 sont obtenus a partir de voltammogrammes cycliques reversibles dans l'acide fluorhydrique en present d'electrodes microvoltammetriques。Les valeurs obtenues sont en bonne 相关 avec les potentiels d'ionisation des hydrocarbures

  DOI：

  10.1021/ja00326a014

文献信息

• Accelerated Arene Ligand Exchange in the (Arene)Cr(CO)₂L Series
  作者：M. F. Semmelhack、Anatoly Chlenov、Douglas M. Ho

  DOI：10.1021/ja042705x

  日期：2005.6.1

  (eta(6)-arene)Cr(CO)(2)L series can be accelerated if the ligand L is an electronically unsymmetrical bidentate ligand. The system evaluated here employs derivatives of tris(pyrrolyl)phosphine as L. A series of 2-L'-substituted pyrroles was prepared, where the substituents include: L' = -SMe, -CH(2)SMe, -SPh, -CH(2)SPh, -SCF(3), -S-tBu, -CO(2)Me, -CONMe(2), -2-pyridinyl, and -PPh(2). Reaction with ClP(pyrrolyl)(2)

  如果配体 L 是电子不对称的双齿配体，则可以加速 (eta(6)-芳烃)Cr(CO)(2)L 系列中的芳烃配体交换。此处评估的系统采用三（吡咯基）膦的衍生物作为 L。制备了一系列 2-L'-取代的吡咯，其中取代基包括：L' = -SMe、-CH(2)SMe、-SPh、- CH(2)SPh、-SCF(3)、-S-tBu、-CO(2)Me、-CONMe(2)、-2-吡啶基和-PPh(2)。与 ClP(pyrrolyl)(2) 反应得到一系列新的膦，(2-L'-pyrrolyl)(pyrrolyl)(2)P。这些膦中的每一种都转化为（芳烃）Cr（CO）（2）[P（2-L'-吡咯基）（吡咯基）（2）P）配合物。建议取代基 L' 为 Cr 提供临时配位并降低芳烃交换的障碍。该系列被评估，其中配合物（离开）中的芳烃是苯、氟苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，进入的芳烃为 C(6)D(6)、氯苯-d
• Restricted metal-arene and phosphorus-carbon bond rotation in (arene)Cr(CO)2L complexes (L = PPh3, P(o-tolyl)3)
  作者：James A. S. Howell、Michael G. Palin、Patrick McArdle、Desmond Cunningham、Zeev Goldschmidt、Hugo E. Gottlieb、Daphna Hezroni-Langerman

  DOI：10.1021/om00029a030

  日期：1993.5

  (1,4-Di-tert-butylbenzene)Cr(CO)2PPh3 exhibits restricted arene-Cr bond rotation in solution (DELTAG(double dagger)203 = 31.6 kJ mol-1). A series of (arene)Cr(CO)2P(o-tolyl)3 complexes have been prepared which exhibit restricted P-C rotation in solution; in cases where planar chirality is present, diastereoisomers may be observed which differ in the helicity of the exo2 phosphine conformation. Diastereoisomer interconversion and o-tolyl ring exchange occur with very similar activation energies. Crystal structure data: (1,4-di-tert-butylbenzene)Cr(CO)2PPh3, monoclinic, space group P2(1)/n, a = 10.137(1) angstrom, b = 13.992(2) angstrom, c = 20.882(3) angstrom, beta = 96.16(2)-degrees, Z = 4, R(w) = 9.18% for 345 refined parameters and 3643 observed reflections; (p-xylene)Cr(CO)2P(o-tolyl)3, monoclinic, space group P2(1)/n, a = 8.552(1) angstrom, b = 17.410(2) angstrom, c = 17.558(2) angstrom, beta = 91.95(2)-degrees, Z = 4, R(w) = 9.96% for 317 defined parameters and 3392 observed reflections; (benzene)Cr-(CO)2P(M-tolyl)3, monoclinic, space group P2(1)/n, a = 11.120(3) angstrom, b = 11.227(1) angstrom, c = 20.289(4) angstrom, beta = 100.63(2)-degrees, Z = 4, R(w) = 6.49% for 299 defined parameters and 3127 observed reflections.

  (1,4-二叔丁基苯)[Cr(CO)₂PPh₃]在溶液中显示出受限的苯环-铬键旋转（ΔG‡(203) = 31.6 kJ·mol⁻¹）。一系列(arene)Cr(CO)₂P(o-tolyl)₃配合物已被制备，这些化合物在溶液中表现出受限的P-C键旋转；在存在平面手性的情况下，可能观察到非对映异构体，这些非对映异构体在exo²配位的磷配体构型的扭向性方面有所不同。非对映异构体的互变和o-tolyl环交换具有非常相似的活化能。晶体结构数据：(1,4-二叔丁基苯)Cr(CO)₂PPh₃，单斜晶系，空间群P2(1)/n，a = 10.137(1) Å，b = 13.992(2) Å，c = 20.882(3) Å，β = 96.16(2)°，Z = 4，R(w) = 9.18%（基于345个精修参数和3643个观测反射峰）；(p-xylene)Cr(CO)₂P(o-tolyl)₃，单斜晶系，空间群P2(1)/n，a = 8.552(1) Å，b = 17.410(2) Å，c = 17.558(2) Å，β = 91.95(2)°，Z = 4，R(w) = 9.96%（基于317个定义参数和3392个观测反射峰）；(benzene)Cr(CO)₂P(M-tolyl)₃，单斜晶系，空间群P2(1)/n，a = 11.120(3) Å，b = 11.227(1) Å，c = 20.289(4) Å，β = 100.63(2)°，Z = 4，R(w) = 6.49%（基于299个定义参数和3127个观测反射峰）。
• Fonctionnalisation benzylique en série arène chrome tricarbonyle. Contrôle électronique de la régiospécificité de la réaction
  作者：J. Brocard、J. Lebibi

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85054-4

  日期：1987.2

  The regiospecificity of the benzylic functional group of arenetricarbonylchromium cannot be explained by preferential attack at the carbon which is eclipsed by the chromium-carbonyl bond. Electronic effects in directing the regiospecificity of benzylic attack was found to predominate.

  槟榔羰基铬的苄基官能团的区域特异性不能通过优先攻击被铬羰基键覆盖的碳来解释。发现在指导苄基攻击的区域特异性中的电子作用占主导。
• Synthesis of ethyl phenylpyruvate and related compounds using chromium tricarbonyl complexes
  作者：Bertrand Caro、Jean-Yves Le Bihan、Jean-Pierre Guillot、Siden Top、G�rard Jaouen

  DOI：10.1039/c39840000602

  日期：——

  Phenylpyruvate derivatives can be readily obtained as stable enols via a new benzylic functionalization of arene Cr(CO)3 Complexes.

  苯丙酮酸衍生物可以很容易地通过芳烃Cr（CO）3配合物的新苄基官能化而以稳定的烯醇形式获得。
• Synthesis of oximes from (arene)Cr(CO)₃complexes by nitrosation at the benzylic position
  作者：Denis Sénéchal、Marie-Claude Sénéchal-Tocquer、Daniel Gentric、Jean-Yves Le Bihan、Bertrand Caro、Michel Gruselle、Gérard Jaouen

  DOI：10.1039/c39870000632

  日期：——

  In basic media, aromatic hydrocarbons complexed by Cr(CO)3 units are readily nitrosated at the benzylic position by ButONO, giving rise to (Z)- and (E)-oximes in moderate to excellent yields.

  在碱性介质中，由铬（CO）络合的芳香族烃3个单位在由卜苄基位置可以容易地亚硝化吨ONO，产生（Ž） -和（Ë到优异的产率）中-oximes适中。