4-nitrobenzoic acid 6,6-dimethyl-2-oxy-5,6-dihydro-4H-[1,2]oxazin-4-yl ester | 807611-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrobenzoic acid 6,6-dimethyl-2-oxy-5,6-dihydro-4H-[1,2]oxazin-4-yl ester
• 英文别名: 6,6-dimethyl-4-(4-nitrobenzoyl)-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide；(6,6-Dimethyl-2-oxido-4,5-dihydrooxazin-2-ium-4-yl) 4-nitrobenzoate
• CAS: 807611-44-5
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₆
• 分子量: 294.264
• InChiKey: VIGLKMUAQIRYAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrobenzoic acid 6,6-dimethyl-2-oxy-5,6-dihydro-4H-[1,2]oxazin-4-yl ester 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 672001.0h， 生成 4-nitrobenzoic acid 2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methoxycarbonylmethyl-6,6-dimethyl-[1,2]oxazinan-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  环状亚硝酸盐与亲核碳的新型C-C偶联反应。常规硝酸盐反应物的研究

  摘要：

  环状六元磺酸盐1在催化或化学计量的TBDMSOTf存在下，与各种亲核试剂参与非对映选择性C-C偶联反应，得到以前未知的N-甲硅烷氧基四氢恶嗪。N，N-双（氧）亚胺阳离子的中间性已通过NMR数据证明。

  DOI：

  10.1021/jo048944k
• 作为产物：
  描述：

  2-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-6,6-dimethyl-4-(4-nitrobenzoyl)-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazin-2-ium triflate 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 4-nitrobenzoic acid 6,6-dimethyl-2-oxy-5,6-dihydro-4H-[1,2]oxazin-4-yl ester 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基化的双（氧）亚胺离子的热力学稳定性和反应性

  摘要：

  通过应用NMR技术研究了各种硝酸盐与三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的甲硅烷基化。在几种情况下，发现了一种灵活的硝酸根-双（氧）亚胺离子（以三氟甲磺酸盐为抗衡离子的离子对）平衡，并确定了其热力学参数。温度升高或稀释将使这种平衡向反应物移动。确定了甲硅烷基化的双（氧）亚胺离子与一系列参比亲核试剂的C，C偶联反应的活化参数。当伴侣亲核性为N > 4时，估计的双（氧）亚胺离子的亲电子性使C和C耦合成为可能。

  DOI：

  10.1021/jo070633x

文献信息

• Thermodynamic Stability and Reactivity of Silylated Bis(oxy)iminium Ions
  作者：Yulia A. Khomutova、Vladimir O. Smirnov、Herbert Mayr、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1021/jo070633x

  日期：2007.11.1

  trialkylsilyl triflates was investigated by applying NMR techniques. In several cases, a flexible nitronate−bis(oxy)iminium ion (as an ion pair with triflate as counterion) equlibrium was found, and its thermodynamic parameters were determined. Elevation of temperature or dilution shifts this equilibrium toward the reactants. Activation parameters for the C,C-coupling reaction of silylated bis(oxy)iminium ions

  通过应用NMR技术研究了各种硝酸盐与三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的甲硅烷基化。在几种情况下，发现了一种灵活的硝酸根-双（氧）亚胺离子（以三氟甲磺酸盐为抗衡离子的离子对）平衡，并确定了其热力学参数。温度升高或稀释将使这种平衡向反应物移动。确定了甲硅烷基化的双（氧）亚胺离子与一系列参比亲核试剂的C，C偶联反应的活化参数。当伴侣亲核性为N > 4时，估计的双（氧）亚胺离子的亲电子性使C和C耦合成为可能。
• New C−C Coupling Reaction of Cyclic Nitronates with Carbon Nucleophiles. Umpolung of the Conventional Reactivity of Nitronates
  作者：Vladimir O. Smirnov、Sema L. Ioffe、Alexander A. Tishkov、Yulia A. Khomutova、Ivan D. Nesterov、Michael Yu. Antipin、William A. Smit、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1021/jo048944k

  日期：2004.11.1

  Cyclic six-membered nitronates 1 are involved in diastereoselective C−C coupling reactions with various nucleophiles in the presence of either catalytic or stoichiometric amounts of TBDMSOTf to give the previously unknown N-siloxytetrahydrooxazines. The intermediacy of N,N-bis(oxy)iminium cations was proven by NMR data.

  环状六元磺酸盐1在催化或化学计量的TBDMSOTf存在下，与各种亲核试剂参与非对映选择性C-C偶联反应，得到以前未知的N-甲硅烷氧基四氢恶嗪。N，N-双（氧）亚胺阳离子的中间性已通过NMR数据证明。