diisopropyl iodomethylboronate | 167967-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: diisopropyl iodomethylboronate
• 英文别名: Diisopropyl (iodomethyl)boronate；iodomethyl-di(propan-2-yloxy)borane
• CAS: 167967-38-6
• 化学式: C₇H₁₆BIO₂
• 分子量: 269.918
• InChiKey: AYUMKJXRNXLZJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.360±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-癸炔 、 diisopropyl iodomethylboronate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 di(propan-2-yloxy)-undec-2-ynylborane
  参考文献：
  名称：

  一种简单，方便，通用的2-炔基-1-基硼酸酯的合成方法

  摘要：

  使用新获得的二异丙基碘甲基硼酸酯与原位生成的炔基锂的反应，已经以良好至极好的产率合成了代表性的2-炔基-1-基硼酸酯。从无环硼酸盐和环状硼酸盐均可得到可比的产率。但是，2-（碘甲基）-1,3,2-二氧杂-4,4,5,5-四甲基硼烷在使用多种炔基锂的情况下具有较高的收率。就较温和的反应条件和操作的简便性而言，该方法为现有方法提供了一种简单便捷的替代途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02412-4
• 作为产物：
  描述：

  二碘甲烷 、 硼酸三异丙酯 在 甲基锂 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到diisopropyl iodomethylboronate
  参考文献：
  名称：

  一种功能化的2-炔-1-基硼酸酯的改进的合成路线：用于制备α-烯丙醇的有用中间体

  摘要：

  通过使各种无环和环状（碘甲基）硼酸酯与各种炔基锂盐反应，可以高收率成功制备官能化的2-炔基-1-基硼酸酯。在研究的各种（碘甲基）硼酸酯中，2-（碘甲基）-1,3,2-二氧杂-4,4,5,5-四甲基硼烷提供了吡喃-和三异丙基甲硅烷基取代的2-炔-1-基硼酸酯的化学产率提高炔基锂盐。成功合成了带有酸敏感结构（吡喃）的2-炔-1-基硼酸酯，这在以前报道的反应条件下很难实现。源自频哪醇（碘甲基）硼酸酯的“酸酯”配合物异常快速的重排，抑制副产物的形成以及频哪醇2-炔基-1-基硼酸酯的稳定性是该协议的一些显着优点。就较温和的反应条件，官能团的相容性和操作的简便性而言，该新方法为现有方法提供了一种简单便捷的替代途径。通过使频哪醇2-炔基-1-基硼酸酯与苯甲醛反应来证明这类2-炔基-1-基硼酸酯的合成范围，从而以良好的产率和区域选择性生成α-烯丙醇。

  DOI：

  10.1007/s00706-007-0769-0
• 作为试剂：
  描述：

  1-苄氧基-2,2-二氟乙烯 、 苯乙酮 在 正丁基锂 、 diisopropyl iodomethylboronate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以40%的产率得到4-(benzyloxy)-3,3-difluoro-2-phenylpent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Facile allylboration of ketones with β-benzyloxy-γ,γ-difluoroallylboronate: Preparation of gem-difluorinated homoallylic tert-alcohols

  摘要：

  The reaction of beta-benzyloxy-gamma,gamma-difluoroallylboronate, at room temperature and in the absence of catalysts, with a variety of aromatic and aliphatic ketones of varying sterics and electronic requirements furnishes fluorinated homoallylic tert-alcohols in 62-82% yields. Representatives of these alcohols were converted to their corresponding alpha,alpha-difluoro-beta-hydroxy ketones in 73-85% yields. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2008.09.014

文献信息

• Novel Isomerically Pure Tetrasubstituted Allylboronates:  Stereocontrolled Synthesis of α-Exomethylene γ-Lactones as Aldol-Like Adducts with a Stereogenic Quaternary Carbon Center
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja016391e

  日期：2002.2.1

  1-alkoxycarbonyl vinylcopper(I) intermediates from the conjugate addition of organocuprates onto acetylenic esters were trapped with very high cis-addition selectivity with iodomethylboronic esters in the presence of HMPA. The resulting isomerically pure 3,3-disubstituted allylboronates react with aldehydes in a highly diastereo- and enantioselective manner, providing α-exomethylene γ-lactones with a stereogenic

  尽管它们固有的异构化倾向和低反应性，1-烷氧基羰基乙烯基铜 (I) 中间体在 HMPA 存在下与碘甲基硼酸酯以非常高的顺式加成选择性捕获了有机铜酸盐与炔酸酯的共轭加成。所得的异构纯 3,3-二取代烯丙基硼酸酯以高度非对映选择性和对映选择性方式与醛反应，提供具有立体异构四元 β-碳中心的 α-外亚甲基 γ-内酯。
• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Methylenecyclobutanes by Merging Boron‐Homologation and Boron‐Allylation Strategies
  作者：Michael Eisold、Dorian Didier

  DOI：10.1002/anie.201507444

  日期：2015.12.21

  A highly diastereoselective synthesis of methylenecyclobutanes possessing a quaternary stereocenter is reported, in which boron homologation of an easily‐generated cyclobutenylmetal species is performed, followed by an allylation reaction. Combining three steps in a one‐pot process further optimized the method, which afforded the expected adducts in excellent yields and stereoselectivity, starting

  据报道，具有季立体中心的亚甲基环丁烷具有高度非对映选择性，其中易发生的环丁烯基金属物种进行硼同源化，然后进行烯丙基化反应。一锅法中三个步骤的结合进一步优化了该方法，从市售的4-溴丁炔开始，以优异的收率和立体选择性提供了预期的加合物。
• Asymmetric Fluoroallylboration of Aldehydes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Agnieszka Tafelska-Kaczmarek、Kaumba Sakavuyi

  DOI：10.1021/ol201551y

  日期：2011.8.5

  provides a series of chiral γ,γ-difluoroallylboronates. Asymmetric fluoroallylboration of aldehydes with a 2-phenylbornane-2,3-diol-derived reagent provides gem-difluorinated homoallyl alcohols in good yields and 77–95% ee. Preparation of a chiral α-pyrone in >99% ee has also been described.

  与先前的报道相反，苄氧基二氟乙烯基锂与大体积的手性碘甲基硼酸酯的同系物容易提供一系列手性的γ，γ-二氟烯丙基硼酸酯。醛与2-苯基硼烷-2,3-二醇衍生的试剂进行不对称的氟代烯丙基氟合成，可得到良好的收率和77-95％ee的宝石二氟代均烯丙基醇。还描述了在> 99％ee中制备手性α-吡喃酮的方法。
• Synthesis of (+)-Bullatacin via the Highly Diastereoselective [3+2] Annulation Reaction of a Racemic Aldehyde and a Nonracemic Allylsilane
  作者：Jennifer M. Tinsley、Eric Mertz、Pek Y. Chong、Robert-André F. Rarig、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol051719k

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] A total synthesis of (+)-bullatacin has been accomplished via a diastereoselective [3+2] annulation reaction of the highly enantiomerically enriched allylsilane 3 and racemic aldehyde 4, which provides the key bis-tetrahydrofuran fragment 15 with > or = 20:1 ds.

  [反应：参见文本]通过高度对映体富集的烯丙基硅烷3和外消旋醛4的非对映选择性[3 + 2]环合反应完成了（+）-bullacacin的全合成，该反应提供了关键的双-四氢呋喃片段15 >或= 20：1 ds。