6,7-dimethoxy-1-(Z)-(methoxycarbonyl)-methylidene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 112342-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 6,7-dimethoxy-1-(Z)-(methoxycarbonyl)-methylidene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: methyl (Z)-2-(6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ylidene)acetate；Methyl (2Z)-(6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ylidene)acetate；methyl (2Z)-2-(6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-2H-isoquinolin-1-ylidene)acetate
• CAS: 112342-25-3
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: CVEBXPRITHLJKJ-FLIBITNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dimethoxy-1-(Z)-(methoxycarbonyl)-methylidene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 吡啶 、 盐酸 、 锂硼氢 、 magnesium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.83h， 生成 11,12-dimethoxy-8,9-dihydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.

  摘要：

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.479
• 作为产物：
  描述：

  3-[[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]氨基]-3-氧代-丙酸甲酯 在 三氯氧磷 作用下， 反应 12.0h， 以70%的产率得到6,7-dimethoxy-1-(Z)-(methoxycarbonyl)-methylidene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过苄基构型反转方法合成顺-反-Jamtine 及其N-氧化物

  摘要：

  报道了四氢异喹啉生物碱果酱及其差向异构体的新合成。合成策略取决于一锅共轭还原/罗宾逊环化序列和通过氧化/还原方法进行的有效苄基构型反转。Jamtine 异构体的 N-氧化物衍生物也被合成并通过 X 射线晶体学分析进行鉴定。此外，利用四种可能的 N-氧化物结构的密度泛函理论计算，与合成 N-氧化物的结构相比，进一步深入了解天然产物的结构，因为合成衍生物的 NMR 数据不匹配那些报告的天然果酱 N-氧化物。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610745

文献信息

• Sano, Takehiro; Toda, Jun; Kashiwaba, Noriaki, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 7, p. 1151 - 1156
  作者：Sano, Takehiro、Toda, Jun、Kashiwaba, Noriaki、Tsuda, Yoshisuke、Iitaka, Yoichi

  DOI：——

  日期：——
• SANO TAKEHIRO; TODA JUN; KASHIWABA NORIAKI; TSUDA YOSHISUKE; IITAKA YOICH+, HETEROCYCLES, 1981, 16, NO 7, 1151-1156
  作者：SANO TAKEHIRO、 TODA JUN、 KASHIWABA NORIAKI、 TSUDA YOSHISUKE、 IITAKA YOICH+

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.
  作者：TAKEHIRO SANO、JUN TODA、NORIAKI KASHIWABA、TAKESHI OHSHIMA、YOSHISUKE TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.35.479

  日期：——

  Total synthesis of erythrinan alkaloids was achieved by a strategy based on the Diels-Alder reaction of activated butadienes to a dioxopyrroline. The reaction of isoquinolinopyrrolinedione (15) with 1, 3-bis-O-substituted butadienes proceeded in a regiospecific and stereoselective manner to give erythrinan derivatives (20) and (21). Lithium borohydride reduction of the adduct (20) or (21), followed by acid hydrolysis afforded the enone (33). Mesylation of 33 and subsequent demethoxycarbonylation of 42 under neutral conditions gave the dienone (43). Meerwein-Ponndorf reduction of 43 and subsequent methylation afforded erysotramidine (2a) and 8-oxoerythraline (2b). Aluminum hydride reduction of the 8-oxo derivatives (2) furnished dl-erysotrine (1a) and dl-erythraline (1b).

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。
• Syntheses of cis- and trans-Jamtine and Their N-Oxides via a Benzyl Configuration-Inversion Approach
  作者：Huaiji Zheng、Zhigang Liu、Zhengshen Wang、Yujie Li、Qiang Zhang、Jin-Ming Gao

  DOI：10.1055/s-0037-1610745

  日期：2020.3

  an oxidation/reduction approach. The N-oxide derivatives of the jamtine isomers were also synthesized and identified by X-ray crystallographic analysis. Additionally, a density functional theory calculation for the four possible N-oxide structures was exploited to gain further insight into the structure of the natural product in comparison to those of the synthetic N-oxides, because the NMR data of

  报道了四氢异喹啉生物碱果酱及其差向异构体的新合成。合成策略取决于一锅共轭还原/罗宾逊环化序列和通过氧化/还原方法进行的有效苄基构型反转。Jamtine 异构体的 N-氧化物衍生物也被合成并通过 X 射线晶体学分析进行鉴定。此外，利用四种可能的 N-氧化物结构的密度泛函理论计算，与合成 N-氧化物的结构相比，进一步深入了解天然产物的结构，因为合成衍生物的 NMR 数据不匹配那些报告的天然果酱 N-氧化物。