dimethyl (1-diazo-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate | 60190-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (1-diazo-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl 1‐diazo‐2‐oxo‐2‐phenylethylphosphonate；Bestmann-Ohira reagent；2-Diazonio-2-(dimethoxyphosphoryl)-1-phenylethen-1-olate；2-diazo-2-dimethoxyphosphoryl-1-phenylethanone
• CAS: 60190-80-9
• 化学式: C₁₀H₁₁N₂O₄P
• 分子量: 254.182
• InChiKey: ALULPXVSKVPGCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1-diazo-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-Butylammonium-methyl-(diazophenacyl)phosphonat
  参考文献：
  名称：

  Untersuchungen an diazoverbindungen und aziden—il

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96462-2
• 作为产物：
  描述：

  膦酸,(2-羰基-2-苯基乙基)-,二甲基酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 dimethyl (1-diazo-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  氟介导的α-重氮-β-羰基膦酸酯的去膦酰化

  摘要：

  已经提出并执行了氟介导的α-重氮-β-羰基膦酸酯的选择性去膦酰化的可能性，例如Ohira-Bestmann试剂。所得的α-重氮羰基中间体在室温下与共轭烯烃和苯炔进行（3 + 2）-环加成。有趣的是，在当前条件下，将所得的环加成产物进行N-酰化（用过量的α-重氮-β-羰基膦酸酯）或进行迈克尔加成（用共轭烯烃）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03573

文献信息

• Hantzsch Ester-Mediated Benzannulation of Diazo Compounds under Visible Light Irradiation
  作者：Savita B. Nagode、Ruchir Kant、Namrata Rastogi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02135

  日期：2019.8.16

  A metal-free benzannulation of diazo compounds under visible light irradiation was developed. The photocatalytic single electron transfer by Hantzsch ester to the diazo enolates results into enolate vinyl radicals, which were trapped by alkynes leading to functionalized naphthalene-1-ols. The enolate vinyl radicals were also trapped intramolecularly by o-aryl groups to access phenanthren-10-ols. The

  开发了在可见光照射下重氮化合物的无金属苯环。Hantzsch酯将光催化的单电子转移到重氮烯醇盐上，形成烯醇盐乙烯基基团，这些基团被炔烃捕获，从而生成功能化的萘-1-醇。烯醇式乙烯基自由基也被邻芳基分子内俘获以进入菲-10醇。使用便宜的汉茨attributes酯作为光敏剂的宽底物范围和温和条件是该反应的值得注意的属性。
• Preparation of 4,7-Dibromobenzo[<i>b</i>]thiophene as a Versatile Building Block and Synthetic Application to a Bis(ethynylthienyl)oligoarene System
  作者：Takuya Yamamoto、Hiroshi Katsuta、Kozo Toyota、Takeaki Iwamoto、Noboru Morita

  DOI：10.1246/bcsj.20100345

  日期：2012.5.15

  Benzo[b]thiophene, 4,7-dibromobenzo[b]thiophene, thieno[3,2-b]thiophene, and 3-bromothieno[3,2-b]thiophene were prepared by AuCl-catalyzed cyclization of (t-butylsulfanyl)(ethynyl)benzenes or (t-butylsulfanyl)(ethynyl)thiophenes. Several reactions of 4,7-dibromobenzo[b]thiophene were investigated, including metallation and cross coupling reactions.

  苯并[b]噻吩、4,7-二溴苯并[b]噻吩、噻吩并[3,2-b]噻吩和3-溴噻吩并[3,2-b]噻吩通过AuCl催化的(叔丁硫基)(炔基)苯或(叔丁硫基)(炔基)噻吩的环化反应制备。对4,7-二溴苯并[b]噻吩的多种反应进行了研究，包括金属化和交叉偶联反应。
• Unexpected Formation of 4,7-Dihalobenzo[B]Thiophenes Using Ohira-Bestmann Reagent and Reactivity of The Halogen-Substituted Benzo[B]Thiophenes in Suzuki-Miyaura Coupling with Phenylboronic Acid
  作者：Kozo Toyota、Hirotaka Mutoh、Hiroki Kishi、Shinichi Mikami、Hiroki Tanaka、Shuhei Yoshida、Daisuke Naganuma

  DOI：10.3987/com-19-14132

  日期：——

  modified Corey-Fuchs reaction (Scheme 1) or Ohira-Bestmann reagent (Scheme 2). Scheme 1. Preparation of 4,7-dihalobenzo[b]thiophenes 4 from o-sulfanylbenzaldehydes 2 using a modified Corey-Fuchs reaction and silica gel-assisted cyclization.18 Atoms X,Y are either Cl, Br, or I (X≠Y) Scheme 2. Preparation of 4,7-dibromobenzo[b]thiophene from o-sulfanylbenzaldehyde using Ohira-Bestmann reagent and gold catalyst23

  2-(1-金刚硫烷基)-3,6-二卤代苯甲醛与 Ohira-Bestmann 试剂反应得到 4,7-二卤代苯并[b]噻吩以及正炔烃产物。通过该方法制备了九种带有氯、溴或碘原子的4,7-二卤代苯并[b]噻吩。还研究了 4,7-二卤代苯并[b]噻吩与 PhB(OH)2 在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中的区域选择性。简介 杂环化合物非常重要，尤其是在药理学和材料科学中。杂环化合物的制备已经发表了大量的报道1。然而，新的方法也在不断探索，以制备结构更复杂、更精细的化合物，这些化合物将用于药物、材料等的开发。以此目的，与各种官能团相容的温和反应条件是有利的。最近，相当多的论文报道了在温和条件下从炔烃2,3 制备杂环化合物4。例如，叠氮化物-炔烃环加成（AAC）作为典型的“点击”反应之一已广泛应用于许多研究领域。2、 5 对于其他例子，各种路易斯酸性过渡金属催化剂用于含有杂原子和邻近炔烃部分的杂原子化合物的分子内环化。6
• Molecular Transformation of 2-Methylazulenes: An Efficient and Practical Synthesis of 2-Formyl- and 2-Ethynylazulenes
  作者：Taku Shoji、Takanori Araki、Nanami Iida、Yoshiaki Kobayashi、Akira Ohta、Ryuta Sekiguchi、Shunji Ito、Shigeki Mori、Tetsuo Okujima、Masafumi Yasunami

  DOI：10.1002/ejoc.201701746

  日期：2018.3.7

  2‐Formylazulene derivatives have been obtained in good yields by the reactions of 2‐methylazulenes with N,N‐dimethylformamide dimethyl acetal, followed by oxidative cleavage of the intermediately formed enamines with NaIO4. The 2‐formylazulenes obtained were transformed into 2‐ethynylazulenes in good yields by a modification of the Seyferth–Gilbert reaction.

  通过使2-甲基azulenes与N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛反应，然后将中间形成的烯胺与NaIO 4氧化裂解，可以得到高产率的2-Formylazulene衍生物。通过修饰Seyferth-Gilbert反应，将获得的2-甲酰基azulenes转化为2-乙炔基azulenes，收率很高。
• Synthesis of α-diazo-β-keto esters, phosphonates and sulfones via acylbenzotriazole-mediated acylation of a diazomethyl anion
  作者：Mukund M. D. Pramanik、Namrata Rastogi

  DOI：10.1039/c5ob01975c

  日期：——

  We report a method for the synthesis of α-diazo-β-keto esters, phosphonates and sulfones via acylation of corresponding diazomethyl anions with N-acylbenzotriazoles. The N-o-amino-acylbenzotriazoles exhibited an unprecedented transphosphorylation reaction leading to diazoacetyl phenylphosphoramidates.

  我们报道了通过将相应的重氮甲基阴离子与N-酰基苯并三唑酰化来合成α-重氮-β-酮酸酯，膦酸酯和砜的方法。的无氨基acylbenzotriazoles表现出前所未有的转移反应导致重氮乙酰基phenylphosphoramidates。