3,3-dimethyl-2-methylene-1-oxaspiro[3.5]nonane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环丁烷
• 英文名称: 3,3-dimethyl-2-methylene-1-oxaspiro[3.5]nonane
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-2-methylidene-1-oxaspiro[3.5]nonane
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: USNMIADKVOBKNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-methylene-1-oxaspiro[3.5]nonane 在 Zeise's dimer 、 diethylzinc 、 三环己基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-(1-cyclohexenyl)-2-methylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Pt催化氧杂螺环己烷重排成3-亚甲基四氢呋喃：范围和机理

  摘要：

  报道了新的Pt催化的氧杂螺正己烷重排成3-亚甲基四氢呋喃。通过13 C标记实验进行的机理研究证实，Pt（II）区域选择性地氧化添加到环丙烷的最少取代的碳-碳键上，从而形成铂环丁烷中间体。据我们所知，这是第一个在光谱上观察到的烷氧基取代的铂基环丁烷。描述了这种新的Pt催化转化的范围和提出的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00604
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-1-oxaspiro<3.5>nonan-2-one 、 dimethyltitanocene 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到3,3-dimethyl-2-methylene-1-oxaspiro[3.5]nonane
  参考文献：
  名称：

  Pt催化氧杂螺环己烷重排成3-亚甲基四氢呋喃：范围和机理

  摘要：

  报道了新的Pt催化的氧杂螺正己烷重排成3-亚甲基四氢呋喃。通过13 C标记实验进行的机理研究证实，Pt（II）区域选择性地氧化添加到环丙烷的最少取代的碳-碳键上，从而形成铂环丁烷中间体。据我们所知，这是第一个在光谱上观察到的烷氧基取代的铂基环丁烷。描述了这种新的Pt催化转化的范围和提出的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00604

文献信息

• A Versatile Preparation of 2-Methyleneoxetanes
  作者：Lisa M. Dollinger、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/jo9611733

  日期：1996.1.1
• Preparation and Properties of 2-Methyleneoxetanes
  作者：Lisa M. Dollinger、Albert J. Ndakala、Mehrnoosh Hashemzadeh、Gan Wang、Ying Wang、Isamir Martinez、Joel T. Arcari、David J. Galluzzo、Amy R. Howell、Arnold L. Rheingold、Joshua S. Figuero

  DOI：10.1021/jo9906072

  日期：1999.9.1

  The methylenation of beta-lactones 5 with dimethyltitanocene provides a versatile, reliable, and highly chemoselective entry to 2-methyleneoxetanes 7. The conversion proceeds selectively in the presence of alkenes, unprotected alcohols, and a variety of other carbonyl moieties, A study of conditions for the optimization of this reaction is delineated. In addition, the first X-ray structure of a 2-methyleneoxetane, which shows its similarity to related p-lactones, is reported. Reactivity studies of 2-methyleneoxetanes are presented in which it is demonstrated that these compounds are attacked at C-4 with a nucleophile; then, subsequently, the resultant enolate reacted with an electrophile. An interesting dichotomy of reactivity was observed when methyleneoxetane 7c was treated with electrophiles. Reaction of 7c with acetic acid gave acetoxyoxetane 19. When 7c was exposed to bromine, dibromoketone 20 resulted.