dimethyl [allyl-(2,2,2-trichloroacetyl)amino]furan-2-ylmethylphosphonate | 1068539-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl [allyl-(2,2,2-trichloroacetyl)amino]furan-2-ylmethylphosphonate
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-N-[[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-(furan-2-yl)methyl]-N-prop-2-enylacetamide
• CAS: 1068539-70-7
• 化学式: C₁₂H₁₅Cl₃NO₅P
• 分子量: 390.588
• InChiKey: URWDCBQIZDJPCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  75
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [allyl-(2,2,2-trichloroacetyl)amino]furan-2-ylmethylphosphonate 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到dimethyl 3-(2,2,2-trichloroacetyl)-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.0(1,5)]dec-8-en-2-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Experimental and computational study of the ring opening of tricyclic oxanorbornenes to polyhydro isoindole phosphonates

  摘要：

  膦酰化氮杂环是一类重要的化合物，具有作为氨基酸构象限制的生物等排体的高生物潜力。因此，合成构象受限的氨基膦酸盐是很有意义的。我们想要研究通过具有氧杂降冰片烯骨架的 α-氨基膦酸酯开环的可能途径，因为它们可以以高立体选择性合成。这是通过使用不同的路易斯酸实现的，从而产生了一系列产品。在 DFT 理论水平上对 TiCl4 和 FeCl3 的反应进行建模，以深入了解相应产物的途径。为了简化工作，将 Fe(III) 催化剂涂覆在蒙脱石粘土上，但这加速了开环后的芳构化。在硅藻土上猝灭 FeCl3 催化的反应混合物导致完全芳构化。

  DOI：

  10.1039/c002926b
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 1-(allylamino)-1-(furan-2-yl)methylphosphonate 、 三氯乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到dimethyl [allyl-(2,2,2-trichloroacetyl)amino]furan-2-ylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Experimental and computational study of the ring opening of tricyclic oxanorbornenes to polyhydro isoindole phosphonates

  摘要：

  膦酰化氮杂环是一类重要的化合物，具有作为氨基酸构象限制的生物等排体的高生物潜力。因此，合成构象受限的氨基膦酸盐是很有意义的。我们想要研究通过具有氧杂降冰片烯骨架的 α-氨基膦酸酯开环的可能途径，因为它们可以以高立体选择性合成。这是通过使用不同的路易斯酸实现的，从而产生了一系列产品。在 DFT 理论水平上对 TiCl4 和 FeCl3 的反应进行建模，以深入了解相应产物的途径。为了简化工作，将 Fe(III) 催化剂涂覆在蒙脱石粘土上，但这加速了开环后的芳构化。在硅藻土上猝灭 FeCl3 催化的反应混合物导致完全芳构化。

  DOI：

  10.1039/c002926b

文献信息

• Synthesis of Tricyclic Phosphonopyrrolidines via IMDAF: Experimental and Theoretical Investigation of the Observed Stereoselectivity
  作者：Diederica D. Claeys、Kristof Moonen、Bart I. Roman、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin、Michel Waroquier、Veronique Van Speybroeck、Christian V. Stevens

  DOI：10.1021/jo801138s

  日期：2008.10.17

  During the synthesis of tricyclic phosphonopyrrolidines via intramolecular Diels-Alder reactions of 1-acylamino(furan-2-yl)methyl phosphonates, two isomers are formed in most cases. The presence of a short three-atom tether together with spectroscopic data, including difference NOE, revealed that the cycloaddition occurred exo, but the phosphonate substituent on the tether had an exo or endo orientation

  在通过1-酰基氨基（呋喃-2-基）甲基膦酸酯的分子内Diels-Alder反应合成三环膦酰基吡咯烷酮的过程中，在大多数情况下会形成两种异构体。短的三原子系链的存在以及包括差异NOE在内的光谱数据表明，环加成发生在外，但系链上的膦酸酯取代基具有外向或内向。通过X射线分析证实了这一点。通过实验观察到了在末端位置具有膦酸酯功能的产物的热力学偏好，并在理论上得到了证实。密度泛函理论方法和几种高级后Hartree-Fock方法用于合理化所观察到的IMDAF反应的异构体比率。这是针对两种不同类型的试剂完成的：在系链中具有活化羰基，或在系链中具有取代基。对于第一类分子，庞大的束缚取代基存在很大的空间位阻，不利于外型异构体。在后一种情况下，过渡态之间的能量差很小，导致形成差向异构体的混合物。
• Experimental and computational study of the ring opening of tricyclic oxanorbornenes to polyhydro isoindole phosphonates
  作者：Diederica D. Claeys、Christian V. Stevens、Bart I. Roman、Pieter Van De Caveye、Michel Waroquier、Veronique Van Speybroeck

  DOI：10.1039/c002926b

  日期：——

  Phosphonylated azaheterocycles are an important class of compounds with high biological potential as conformationally restricted bioisosteres of amino acids. Therefore, it is of interest to synthesize conformationally constrained amino phosphonates. We wanted to investigate possible routes via ring opening of α-amino phosphonates with an oxanorbornene skeleton, as these can be synthesized with high stereoselectivity. This was achieved using different Lewis acids, leading to a range of products. The reaction with TiCl4 and FeCl3 was modelled at a DFT level of theory to get insight in the pathways towards the corresponding products. To ease the work up, the Fe(III) catalyst was coated on montmorillonite clay, but this accelerated aromatization after ring opening. Quenching the FeCl3 catalyzed reaction mixture on celite caused complete aromatization.

  膦酰化氮杂环是一类重要的化合物，具有作为氨基酸构象限制的生物等排体的高生物潜力。因此，合成构象受限的氨基膦酸盐是很有意义的。我们想要研究通过具有氧杂降冰片烯骨架的 α-氨基膦酸酯开环的可能途径，因为它们可以以高立体选择性合成。这是通过使用不同的路易斯酸实现的，从而产生了一系列产品。在 DFT 理论水平上对 TiCl4 和 FeCl3 的反应进行建模，以深入了解相应产物的途径。为了简化工作，将 Fe(III) 催化剂涂覆在蒙脱石粘土上，但这加速了开环后的芳构化。在硅藻土上猝灭 FeCl3 催化的反应混合物导致完全芳构化。