1-(benzyloxy)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroacetimidate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(benzyloxy)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroacetimidate
• 英文别名: 1-Phenylmethoxybut-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroethanimidate
• 化学式: C₁₃H₁₄Cl₃NO₂
• 分子量: 322.619
• InChiKey: FRESHWWNXZVNJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  42.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(benzyloxy)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以52%的产率得到1-benzyloxy-2-fluoro-3-butene
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸盐修饰的Wacker氧化法可直接接触β氟化醛

  摘要：

  烯丙基氟的醛选择性Wacker型氧化与亚硝酸盐催化剂一起进行。该方法代表了制备β-氟化醛的直接途径。带有多种官能团的烯丙基氟化物可以高产率和非常高的区域选择性转化。此外，未纯化的醛产品还可以用作多功能中间体，因此可以使用各种各样的氟化构建基块。初步的机械研究表明，诱导作用对氧化的速率和区域选择性有很大的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201603424
• 作为产物：
  描述：

  1-(苄氧基)丁-3-烯-2-醇 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(benzyloxy)but-3-en-2-yl 2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  铑催化仲烯丙基三氯乙亚氨酸仲胺与未活化芳香胺的区域选择性胺化

  摘要：

  探索了未活化的芳族胺在铑催化的仲烯丙基三氯乙亚氨酸酯的区域选择性胺化中的用途。以高收率和区域选择性获得所需的N-芳基胺，有利于支化胺化产物。发现三氯乙酰胺基离去基团的存在对于与未活化的芳族胺成功的区域选择性胺化反应至关重要。对照研究表明，铑不只是简单地充当路易斯酸来激活三氯乙酰亚胺酸酯离去基团。

  DOI：

  10.1021/ol1019025

文献信息

• Rhodium-catalyzed regio- and enantioselective amination of racemic secondary allylic trichloroacetimidates with N-methyl anilines
  作者：Jeffrey S. Arnold、Gregory T. Cizio、Drew R. Heitz、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1039/c2cc36961c

  日期：——

  We report the chiral diene ligated rhodium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) of racemic secondary allylic trichloroacetimidates with a variety of N-methyl anilines, providing allylic N-methyl arylamines in high yields, regioselectivity, and enantiomeric excess. The rhodium-catalyzed DYKAT method addresses limitations previously associated with this particular class of aromatic

  我们报告了手性二烯与各种N-甲基苯胺的外消旋仲烯丙基三氯乙酰亚胺的铑催化的动态动力学动力学不对称转化（DYKAT），提供了高产率，区域选择性和对映体过量的烯丙基N-甲基芳基胺。铑催化的DYKAT方法解决了以前与这类特殊的芳香族氮亲核试剂有关的局限性。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective Amination of Secondary Allylic Trichloroacetimidates with Unactivated Aromatic Amines
  作者：Jeffrey S. Arnold、Robert F. Stone、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol1019025

  日期：2010.10.15

  The use of unactivated aromatic amines in the rhodium-catalyzed regioselective amination of secondary allylic trichloroacetimidates is explored. The desired N-arylamines are obtained in high yields and regioselectivity, favoring the branched amination products. The presence of the trichloroacetimidate leaving group was found to be critical for successful regioselective amination reactions with unactivated

  探索了未活化的芳族胺在铑催化的仲烯丙基三氯乙亚氨酸酯的区域选择性胺化中的用途。以高收率和区域选择性获得所需的N-芳基胺，有利于支化胺化产物。发现三氯乙酰胺基离去基团的存在对于与未活化的芳族胺成功的区域选择性胺化反应至关重要。对照研究表明，铑不只是简单地充当路易斯酸来激活三氯乙酰亚胺酸酯离去基团。
• A simple access to trichloroacetimidates
  作者：Vijay J. Patil

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00044-5

  日期：1996.2

  O — Trichloroacetimidates can be prepared, under mild conditions in high yield and high purity, by reacting the substrate with trichloroacetonitrile in dichloromethane and 50% aqueous potassium hydroxide mixture containing a catalytic amount of tetra-n-butylammonium hydrogen sulfate.

  通过使底物与三氯乙腈在二氯甲烷和含有催化量的硫酸四正丁基铵的50％氢氧化钾水溶液中反应，可以在温和的条件下以高收率和高纯度制备O-三氯乙酰亚胺酸酯。
• Iridium-Catalyzed Allylic Fluorination of Trichloroacetimidates
  作者：Joseph J. Topczewski、Timothy J. Tewson、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja2087213

  日期：2011.12.7

  allylic fluorination method utilizing trichloroacetimidates in conjunction with an iridium catalyst has been developed. The reaction is conducted at room temperature under ambient air and relies on Et(3)N·3HF reagent to provide branched allylic fluorides with complete regioselectivity. This high-yielding reaction can be conducted on a multigram scale and shows considerable functional group tolerance

  已经开发了一种利用三氯乙酰亚胺酯与铱催化剂结合的快速烯丙基氟化方法。该反应在室温和环境空气中进行，依靠 Et(3)N·3HF 试剂提供具有完全区域选择性的支链烯丙基氟化物。这种高产率反应可以在数克规模上进行，并显示出相当大的官能团耐受性。[(18)F]KF·Kryptofix 的使用允许在 10 分钟内加入 (18)F(-)。
• Rhodium-Catalyzed Sequential Allylic Amination and Olefin Hydroacylation Reactions: Enantioselective Synthesis of Seven-Membered Nitrogen Heterocycles
  作者：Jeffrey S. Arnold、Edward T. Mwenda、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/anie.201310354

  日期：2014.4.1

  Dynamic kinetic asymmetric amination of branched allylic acetimidates has been applied to the synthesis of 2‐alkyl‐dihydrobenzoazepin‐5‐ones. These seven‐membered‐ring aza ketones are prepared in good yield with high enantiomeric excess by rhodium‐catalyzed allylic substitution with 2‐amino aryl aldehydes followed by intramolecular olefin hydroacylation of the resulting alkenals. This two‐step procedure

  支链烯丙基乙酰亚胺酯的动态动力学不对称胺化已被用于2-烷基-二氢苯并a庚因-5-酮的合成。通过用2-氨基芳基醛基进行铑催化的烯丙基取代，然后将所得的烯烃进行分子内烯烃加氢酰化，可以制备高收率，高对映体过量的这些七元环氮杂酮。此分两步操作的程序适用于各种功能，并证明可用于这些环系统的对映选择性制备。