4,10-dimethyl-2,8-dinitro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine | 935738-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 4,10-dimethyl-2,8-dinitro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: 3,11-Dimethyl-5,13-dinitro-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene；3,11-dimethyl-5,13-dinitro-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• CAS: 935738-97-9
• 化学式: C₁₇H₁₆N₄O₄
• 分子量: 340.338
• InChiKey: AJUXJHSSWXTVPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C
• 沸点：
  607.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  98.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,10-dimethyl-2,8-dinitro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 铁粉 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以99%的产率得到4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-diamine
  参考文献：
  名称：

  简单的不对称和不对称Tröger的碱基：光物理和结构表征

  摘要：

  尽管近几十年来它们的制备和应用不断增长，但尚未分析带有小取代基的Tröger碱（TB）的光物理性质。我们合成了三个带有氨基，异氰基和甲酰胺基的不对称TB，以及一个带有一个氨基和一个异氰基的不对称TB，研究了它们的吸收和发射性质以及溶剂化变色效应。发现含异氰基的衍生物的分子内电荷转移（ICT）状态与异氰基受体基团和中心重氮核的氮供体原子有关。还分析了NMR和IR光谱的结果，证明了TB两端之间的连通。

  DOI：

  10.1039/d0nj01988g
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 4-硝基-2-甲苯胺 在 三氟乙酸 作用下， 反应 48.0h， 以87%的产率得到4,10-dimethyl-2,8-dinitro-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  简单的不对称和不对称Tröger的碱基：光物理和结构表征

  摘要：

  尽管近几十年来它们的制备和应用不断增长，但尚未分析带有小取代基的Tröger碱（TB）的光物理性质。我们合成了三个带有氨基，异氰基和甲酰胺基的不对称TB，以及一个带有一个氨基和一个异氰基的不对称TB，研究了它们的吸收和发射性质以及溶剂化变色效应。发现含异氰基的衍生物的分子内电荷转移（ICT）状态与异氰基受体基团和中心重氮核的氮供体原子有关。还分析了NMR和IR光谱的结果，证明了TB两端之间的连通。

  DOI：

  10.1039/d0nj01988g

文献信息

• Innovative Multipodal Ligands Derived from Tröger's Bases for the Sensitization of Lanthanide(III) Luminescence
  作者：Leandro Trupp、Andrea C. Bruttomesso、Mariana Vardé、Svetlana V. Eliseeva、Javier A. Ramírez、Stéphane Petoud、Beatriz C. Barja

  DOI：10.1002/chem.202003524

  日期：2020.12.15

  framework designed for the preparation of luminescent lanthanide(III) complexes are reported. Eight ligands were designed and synthesized using different strategies, including alkylation reactions, amide couplings, and Ugi multicomponent reactions. All the ligands bear carboxylate groups for the coordination of the lanthanide(III) ions, with the lanthanide(III)‐sensitizing units consisting of the Tröger's

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。
• Functionalized analogues of Tröger's base: scope and limitations of a general synthetic procedure and facile, predictable method for the separation of enantiomers
  作者：Delphine Didier、Benoît Tylleman、Natacha Lambert、Christophe M.L. Vande Velde、Frank Blockhuys、Alain Collas、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A major stumbling block in the applications of enantiomerically pure Tröger's base analogues is their poor availability. We have therefore developed a facile method for the enantioseparation of functionalized Tröger's base analogues possessing various substitution patterns. The systematic separation of a library comprising 36 representatives on the commercially available Whelk O1 chiral stationary

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。
• Synthesis of Symmetric Dinitro-Functionalised Tröger's Base Analogues
  作者：M. Delower H. Bhuiyan、Andrew B. Mahon、Paul Jensen、Jack K. Clegg、Andrew C. Try

  DOI：10.1002/ejoc.200801032

  日期：2009.2

  The synthesis of six new examples of 2,8-dinitro-substituted Troger's base analogues are reported, together with the first examples of 1,7-, 3,9- and 4,10-dinitro Troger's base analogues and the first example of a tetranitro Troger's base compound. Several of these dinitro compounds lack substituents at the 2- and 8-positions and therefore provide further examples of Troger's base analogues derived

  报告了 2,8-二硝基取代的 Troger 碱类似物的六个新实例的合成，以及 1,7-、3,9- 和 4,10-二硝基 Troger 碱类似物的第一个实例和 a四硝基 Troger 的碱化合物。这些二硝基化合物中的一些在 2-和 8-位缺少取代基，因此提供了衍生自缺少对位取代基的苯胺的 Troger 碱类似物的进一步实例。
• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Functionalized Tröger’s Base Derivatives: Part III
  作者：Arne Lützen、Andreas Jarzebski、Christoph Bannwarth、Christina Tenten、Christian Benkhäuser、Gregor Schnakenburg、Stefan Grimme

  DOI：10.1055/s-0035-1560181

  日期：——

  Abstract Eleven different derivatives of Tröger’s base were synthesized and successfully resolved by (recycling) HPLC on chiral stationary (S,S)-Whelk-O1 or CHIRALPAK IA phase on a (semi-) preparative scale or synthesized in enantiomerically pure form. The absolute configuration was determined by X-ray crystal structure analysis, comparison of the quantum chemically calculated circular dichroism spectra

  摘要 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。
• Diastereoselective Self-Assembly of Double-Stranded Helicates from Tröger's Base Derivatives
  作者：U. Kiehne、T. Weilandt、A. Lützen

  DOI：10.1021/ol070048i

  日期：2007.3.1

  structure of Troger's base bearing 2,2'-bipyridine and 2-pyridylmethanimine moieties have been synthesized. These ligands undergo diastereoselective self-assembly to dinuclear double-stranded D2d-symmetric helicates upon coordination to copper(I) and silver(I) ions as elucidated by NMR techniques and ESI mass spectrometric methods.

  [结构：见文字]。已经合成了基于Troger带有2,2'-联吡啶和2-吡啶基甲亚胺部分的V型刚性结构的配体。这些配体在与铜（I）和银（I）离子配位后经历非对映选择性自组装，形成双核双链D2d对称螺旋，如NMR技术和ESI质谱法所阐明的。