[Ru(p-cymene)(bpy)Cl]Cl | 160262-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Ru(p-cymene)(bpy)Cl]Cl
• 英文别名: [(η⁶-p-cym)Ru(bpy)Cl]Cl；Chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene;2-pyridin-2-ylpyridine;chloride
• CAS: 160262-17-9
• 化学式: C₂₀H₂₂ClN₂Ru*Cl
• 分子量: 462.384
• InChiKey: NBXRPAAESDGXLV-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  190-192 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(p-cymene)(bpy)Cl]Cl 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到[(cymene)ruthenium(2,2'-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  作为由配体和介质调节的连续体的晚期金属催化剂的水水合度

  摘要：

  氢化物水溶液转移是新兴替代能源转化（如 H2 释放和 CO2 还原）的基本步骤。“氢度”，即物种的氢化物供体能力，是了解过渡金属氢化物反应性的关键指标，但对水合度的综合研究很少。为一系列作为水催化中关键中间体的 Ru 和 Ir 氢化物构建了广泛且自洽的含水量表。使用氧化还原电位测定法和分光光度滴定法测定特定水溶性物质的参考水合度。然后，使用氢化物​​转移平衡测量一系列物种的相对氢度值，利用用于 Ru 和 Ir 氢化物的便利的新合成程序。迄今为止，这些大量的含水量值提供了关于配体如何影响水中含水量的最全面的图片。令人惊讶的是，我们还发现水合度可以被视为水中的连续体：氢化物转移的自由能随 pH 值、缓冲液成分和溶液中存在的盐分而变化。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12363
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(p-cymene)ruthenium(II) dimer 在 2,2'-bipyridine 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以>99的产率得到[Ru(p-cymene)(bpy)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  Dadci, Lynda; Elias, Horst; Frey, Urban, Inorganic Chemistry, 1995, vol. 34, # 1, p. 306 - 315

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯乙酮 、 苯硼酸 在 [Ru(p-cymene)(bpy)Cl]Cl 、 dibromo(1,3-dibutyl-1,3-dihydro-2H-benzimidazol-2-ylidene)(pyridine)palladium 、 potassium hydroxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到联苯单乙酮
  参考文献：
  名称：

  咪唑{[4,5- f ] [1,10]-菲林} -2-亚甲基桥接的异双金属配合物：串联反应的合成及催化活性

  摘要：

  通过在1，3-二丁基-1H-咪唑[4,5- f ] [1,10]菲啉olin六氟磷酸盐1（M = Pd 2，Ru 3，Ir 4）中菲咯啉供体的金属化获得的一系列单金属配合物）已经准备好了。随后，复合物的咪唑基部分2 - 4被金属化以M'，从而导致的异菲咯啉/ NHC络合物（M / M'=钯/铑5，将Pd /铱6，将Pd /钌7，钌/钯8， Ir / Pd 9）和同双金属配合物（M / M'= Ir / Ir 10）。通过元素分析，FTIR，UV-vis和NMR光谱对新复合物进行了表征。异双金属配合物5和6的分子结构通过X射线衍射研究确定。双核配合物的催化活性5 - 9在选定的串联反应（脱卤/转移氢化和铃木-宫浦耦合/转移氢化）进行了测试。发现与单核配合物M和M'的等摩尔混合物相比，M / M'杂双金属配合物显示出更高的催化活性，因此表明一种配合物中金属原子数目的增加导致了该活性的增加。串联反应。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00882

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Enantioselective γ-Lactams Formation by Intramolecular C–H Amidation of 1,4,2-Dioxazol-5-ones
  作者：Qi Xing、Chun-Ming Chan、Yiu-Wai Yeung、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/jacs.9b00535

  日期：2019.3.6

  C-H insertion. By employing chiral diphenylethylene diamine (dpen) as ligands bearing electron-withdrawing arylsulfonyl substituents, the reactions occur with remarkable chemo- and enantioselectivities; the competing Curtius-type rearrangement was largely suppressed. Enantioselective nitrene insertion to allylic/propargylic C-H bonds was also achieved with remarkable tolerance to the C═C and C≡C bonds

  我们报告了 Ru 催化的 1,4,2-二恶唑-5-酮的对映选择性环化，通过分子内羰基硝基 CH 插入以高达 97% 的产率和 98% 的 ee 提供 γ-内酰胺。通过使用手性二苯基乙二胺 (dpen) 作为带有吸电子芳基磺酰基取代基的配体，反应发生时具有显着的化学和对映选择性；竞争性的 Curtius 型重排在很大程度上被抑制了。对映选择性氮烯插入烯丙基/炔丙基 CH 键也实现了对 C=C 和 C≡C 键的显着耐受性。
• Influence of the diamine on the reactivity of thiosulfonato ruthenium complexes with hydrosulfide (HS⁻)
  作者：Erwan Galardon、Hombeline Daguet、Patrick Deschamps、Pascal Roussel、Alain Tomas、Isabelle Artaud

  DOI：10.1039/c2dt31758c

  日期：——

  We have recently reported that cationic thiosulfonato ruthenium complexes [(p-cymene)Ru(bipy)(SSO2Ar)]+ (bipy: 2-2′-bipyridine, Ar: phenyl or p-tolyl) react with thiolates (RS−, R = alkyl or aryl) by cleavage of the S–SO2 bond and formation of a new S–S bond. In this work, we report that the outcome of the reaction is different if the hydrosulfide anion (R = H) is used, the product obtained being the hydrogen(sulfido) derivative [(p-cymene)Ru(bipy)(SH)]+. The bipy ligand is crucial in this result, and its replacement by ethylenediamine leads to a different product, the trisulfido-bridged dinuclear complex [[(p-cymene)Ru(en)(S)]2S]2+. These two new species have been fully characterized, including by X-ray diffraction studies, and the two different mechanisms leading to their formation are discussed.

  我们最近报道了阳离子硫代亚磺酸钌配合物 [(p-cymene)Ru(bipy)(SSO2Ar)]+（bipy：2,2'-联吡啶，Ar：苯基或对甲基苯基）与硫醇盐（RS⁻，R = 烷基或芳基）反应，过程为S–SO2键的断裂和新S–S键的形成。在本研究中，我们报告了如果使用氢硫根离子（R = H），反应结果会有所不同，得到的产物为氢（硫化）衍生物 [(p-cymene)Ru(bipy)(SH)]+。bipy配体在这一结果中至关重要，其被乙烯二胺替代则会导致得到不同的产物，即三硫桥联的二核配合物 [[(p-cymene)Ru(en)(S)]2S]2+。这两种新物种已被完全表征，包括X射线衍射研究，并讨论了导致其形成的两种不同机制。
• Donor‐Flexible Bis(pyridylidene amide) Ligands for Highly Efficient Ruthenium‐Catalyzed Olefin Oxidation
  作者：Kevin Salzmann、Candela Segarra、Martin Albrecht

  DOI：10.1002/anie.202002014

  日期：2020.6.2

  An exceptionally efficient ruthenium-based catalyst for olefin oxidation has been designed by exploiting N,N'-bis(pyridylidene)oxalamide (bisPYA) as a donor-flexible ligand. The dynamic donor ability of the bisPYA ligand, imparted by variable zwitterionic and neutral resonance structure contributions, paired with the redox activity of ruthenium provided catalytic activity for Lemieux-Johnson-type oxidative

  通过利用N，N'-双（亚吡啶基）草酰胺（bisPYA）作为供体-柔性配体，设计了一种用于烯烃氧化的非常有效的钌基催化剂。bisPYA配体的动态供体能力，由可变的两性离子和中性共振结构贡献所赋予，与钌的氧化还原活性相结合，为烯烃的Lemieux-Johnson型氧化裂解提供了催化活性，以有效地制备酮和醛。钌bisPYA配合物显着优于最新体系，并在这种氧化反应中显示出非凡的催化活性，达到650 000 h-1的周转频率和数百万的周转数。
• <i>para</i>-Selective hydroxylation of alkyl aryl ethers
  作者：Runqing Zhu、Qianqian Sun、Jing Li、Luohao Li、Qinghe Gao、Yakun Wang、Lizhen Fang

  DOI：10.1039/d1cc06210g

  日期：——

  para-Selective hydroxylation of alkyl aryl ethers is established, which proceeds with a ruthenium(II) catalyst, hypervalent iodine(III) and trifluoroacetic anhydride via a radical mechanism. This protocol tolerates a wide scope of substrates and provides a facile and efficient method for preparing clinical drugs monobenzone and pramocaine on a gram scale.

  建立了烷基芳基醚的对位选择性羟基化反应，该反应在钌（II）催化剂、高价碘（III）和三氟乙酸酐的作用下通过自由基机制进行。该协议可耐受广泛的底物，并提供了一种简便有效的方法来制备克级临床药物莫诺苯宗和普罗卡因。
• Half-sandwich organometallic Ru and Rh complexes of (N,N) donor compounds: effect of ligand methylation on solution speciation and anticancer activity
  作者：János P. Mészáros、Veronika F. S. Pape、Gergely Szakács、Gábor Németi、Márk Dénes、Tamás Holczbauer、Nóra V. May、Éva A. Enyedy

  DOI：10.1039/d1dt00808k

  日期：——

  A series of half-sandwich polypyridyl complexes was synthesized and compared focusing on structural, cytotoxic and aqueous solution behaviour. The formula of the synthesized complexes is [M(arene)(N,N)Cl]Cl, where M: Ru or Rh, arene: p-cymene, toluene or C5Me5−, (N,N): 2,2′-bipyridine (bpy), 4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine (dmb), 1,10-phenanthroline (phen) or 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline (neo). The

  合成了一系列半夹心聚吡啶基复合物，并重点比较了结构、细胞毒性和水溶液行为。合成配合物的分子式为[M(芳烃)(N,N)Cl]Cl，其中M：Ru或Rh，芳烃：对伞花烃、甲苯或C 5 Me 5 -, (N,N): 2,2'-联吡啶 (bpy), 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 (dmb), 1,10-菲咯啉 (phen) 或 2,9-二甲基-1 ,10-菲咯啉（新）。通过 X 射线晶体学确定了五个半夹心配合物的结构。发现在二齿配体的配位氮原子旁边引入甲基会导致金属中心周围的空间拥挤，从而改变配体平面之间的角度。配体和 Rh 复合物在 A2780 和 MES-SA 癌细胞系中显示出显着的细胞毒性 (IC 50= 0.1–56 μM）和顺铂抗性 A2780cis 细胞。矛盾的是，phen 和 dmb 以及它们的半夹心 Rh 复合物对多药耐药 MES-SA/Dx5 细胞的毒性增加。相比之下，与 Ru