(2E,4Z)-4-methyl-2,4-heptadien-6-yn-1-ol | 898807-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: (2E,4Z)-4-methyl-2,4-heptadien-6-yn-1-ol
• 英文别名: (2E,3Z)-2,3-heptandien-6-yn-1-ol；(2E,4Z)-4-methylhepta-2,4-dien-6-yn-1-ol
• CAS: 898807-15-3
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: KMMLLYTXXVMOKY-NDWVUGOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4Z)-4-methyl-2,4-heptadien-6-yn-1-ol 在 咪唑 、 二氯二茂锆 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 9.42h， 生成 (2E,4Z,6E,8E,10E,12S,13S,15S)-1,12,13,15-tetra(tert-butyldimethylsiloxy)-4,6,10-trimethyl-2,4,6,8,10-hexadecapentaene
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-trimethylsilyl-4-bromo-3-penten-1-yne 在 双(二苯基膦苯基醚)二氯化钯(II) 、 四丁基氟化铵 作用下， 生成 (2E,4Z)-4-methyl-2,4-heptadien-6-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the Side Chains of Mycolactones A and B Featuring Stepwise Double Substitutions of 1,1-Dibromo-1-alkenes
  作者：Ning Yin、Guangwei Wang、Mingxing Qian、Eiichi Negishi

  DOI：10.1002/anie.200600012

  日期：2006.4.28
• Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Alkenes via Propyne Bromoboration and Tandem Pd-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Chao Wang、Tomas Tobrman、Zhaoqing Xu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol901566e

  日期：2009.9.17

  Contrary to all previous reports, bromoboration of propyne with BBr3 proceeds in >= 98% syn-selectivity to produce (Z)-2-bromo-1-propenyldibromoborane (1). Although 1 is readily prone to stereoisomerization, it can be converted to the pinacolboronate (2) of >= 98% isomeric purity by treatment with pinacol, which may then be subjected to Negishi coupling to give trisubstituted (Z)-alkenylpinacolboronates (3) containing various R groups in 73-90% yields. Iodinolysis of 3 affords alkenyl iodides (4) in 80-90% yields. All alkenes isolated and identified are >= 98% Z