2,2'-dimethylhydrobenzoin | 64158-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,2'-dimethylhydrobenzoin
• 英文别名: 1,2-di-o-tolylethane-1,2-diol；meso-2,2'-Dimethylhydrobenzoin；(+/-)-2,2'-Dimethyl-isohydrobenzoin；α.α'-di-o-tolyl-ethylene glycol；α.β-Dioxy-α.β-di-o-tolyl-aethan；α.α'-Di-o-tolyl-aethylenglykol；1,2-bis(2-methylphenyl)ethane-1,2-diol
• CAS: 64158-25-4
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: SVSZHKFGOCSURX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116.5-118 °C
• 沸点：
  406.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-dimethylhydrobenzoin 在 FeH₆Mo₆O₂₄^(3-)*3H₃N*7H₂O*3H⁽¹⁺⁾ 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到对甲苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  通过无机配体负载的铁催化剂将 1,2-二醇氧化碳-碳键裂解为羧酸/酮

  摘要：

  1,2-二醇的碳-碳键断裂是一种重要的化学转化。虽然传统的化学计量和催化氧化方法已被广泛用于这种转化，但从可重复使用催化剂、减少浪费和程序方便的角度，应进一步探索一种有效和有价值的方法。这里无机配体负载的铁催化剂(NH 4 ) 3 [FeMo 6 O 18 (OH) 6 ]·7H 2O 被描述为乙酸中的多相分子催化剂，用于这种转化，其中过氧化氢用作末端氧化剂。在优化的反应条件下，几乎在所有情况下都可以实现 1,2-二醇的碳-碳键断裂，并且可以以高转化率和高选择性提供羧酸或酮。此外，该催化系统被有效地用于降解可再生生物质油酸。介绍了基于对可能的中间体和控制实验的观察的机械见解。

  DOI：

  10.1039/d1gc02641k
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醛 在 镍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到2,2'-dimethylhydrobenzoin
  参考文献：
  名称：

  新型和高效的镍介导的频哪醇羰基化合物偶联

  摘要：

  首先发现原位生成的Rieke Ni能够有效地促进各种羰基的频哪醇偶联。基于此信息，设计并成功开发了另一种具有催化作用，更便宜，更方便的NiCl 2（Cat。）/ Mg / TMSCl系统。提出了有趣的偶联反应单电子转移（SET）机理。另外，还根据提出的机理解释了dl /内消旋非对映选择性和一些累加效应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.073

文献信息

• NaBrO3/bmim[HSO4]: a versatile system for the selective oxidation of 1,2-diols, α-hydroxyketones, and alcohols
  作者：Jitender M. Khurana、Anshika Lumb、Ankita Chaudhary

  DOI：10.1007/s00706-016-1749-z

  日期：2017.2

  found to be an excellent oxidizing agent in aqueous medium. NaBrO3:bmim[HSO4] oxidized 1,2-diols, α-hydroxyketones, and alcohols to the corresponding carbonyl compounds in excellent yields. This method offers advantages such as low cost reagents, aqueous reaction conditions, moderate temperatures and short reaction times and hence environmentally benign reaction. Moreover, the ionic liquid bmim[HSO4] could

  摘要已发现在水介质中，含bmim [HSO 4 ]的溴酸钠是一种极好的氧化剂。NaBrO 3：bmim [HSO 4 ]以极好的收率将1,2-二醇，α-羟基酮和醇氧化为相应的羰基化合物。该方法具有诸如低成本试剂，水性反应条件，适中的温度和短的反应时间以及因此对环境有益的反应等优点。此外，离子液体bmim [HSO 4 ]可以循环使用至少3次，而不会损失明显的活性。 图形概要
• Lanthanum Triflate–Catalyzed Rapid Oxidation of Secondary Alcohols Using Hydrogen Peroxide Urea Adduct (UHP) in Ionic Liquid
  作者：Pooja Saluja、Devanshi Magoo、Jitender M. Khurana

  DOI：10.1080/00397911.2013.831904

  日期：2014.3.19

  Abstract A convenient and efficient protocol for the oxidation of secondary hydroxyl group to ketone using hydrogen peroxide–urea adduct and catalytic (CF3SO3)3La in ionic liquid has been developed. A number of 1,2-diols, α-hydroxyketones, and other aromatic and aliphatic secondary alcohols have been successfully oxidized to the corresponding ketones using this protocol in good yields and short reaction

  摘要 已经开发了一种在离子液体中使用过氧化氢-尿素加合物和催化剂 (CF3SO3)3La 将仲羟基氧化成酮的便捷高效的方案。许多 1,2-二醇、α-羟基酮和其他芳香族和脂肪族仲醇已使用该协议以良好的产率和较短的反应时间成功氧化为相应的酮。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要
• OXIDATIVE CLEAVAGE OF 1, 2-DIOLS, α-KETOLS AND 1, 2-DIKETONES WITH AQUEOUS SODIUM HYPOCHLORITE
  作者：J. M. Khurana、P. Sharma、A. Gogia、B. M. Kandpal

  DOI：10.1080/00304940709356010

  日期：2007.4

  troublesome workup concerning cleavage of 1,2-diols with these and other reagents.'* The search for a practical and efficient reagent for C-C bond cleavage of a variety of 1,2-diols, a-ketols and 1,2-diketones has been the focus of our interest. We have described different applications of aqueous sodium hypochlorite?-l0 This paper reports a simple, convenient and inexpensive procedure for the oxidative

  1,2-二醇的氧化裂解在有机合成中有多种应用。虽然过氧化氢钨酸盐或磷酸盐等氧化剂，'N-碘代琥珀酰亚胺？NBS-四（正丁基）碘化铵？Jones 试剂”，据报道，最常用于裂解 12-二醇的试剂是高碘酸和四乙酸铅！高碘酸主要用于降解水溶性二醇，而四乙酸铅主要用于不溶于水的二醇. 使用这些和其他试剂切割 1,2-二醇存在局限性和困难，例如成本因素、反应条件和麻烦的后处理。'* 寻找一种实用且有效的试剂来切割各种 1,2 的 CC 键-二醇、α-酮醇和 1,2-二酮一直是我们关注的焦点。我们已经描述了次氯酸钠水溶液的不同应用?-l0 本文报道了一种简单、方便且廉价的方法，用于用钠水溶液氧化裂解水溶性和水不溶性 1,2-二醇、a-酮醇和 1,2-二酮次氯酸盐的乙腈溶液，室温。结果在表I中描述。当底物与 NaOCl(2a-2j) 的摩尔比为 1:20 时，各种 1,2-二芳基二烷基-12-二醇 (la-11)
• Metal-free thermal organocatalytic pinacol coupling of arylaldehydes using an isonicotinate catalyst with bis(pinacolato)diboron
  作者：Masamichi Yasui、Kengo Hanaya、Takeshi Sugai、Shuhei Higashibayashi

  DOI：10.1039/d1ra04443e

  日期：——

  The metal-free thermal organocatalytic pinacol coupling of arylaldehydes has been developed. The intermolecular coupling of arylaldehydes catalyzed by t-butyl isonicotinate with bis(pinacolato)diboron as the co-reducing agent afforded 1,2-diphenylethane-1,2-diols. This reaction was also applicable to the intramolecular coupling of 1,1′-biphenyl-2,2′-dicarbaldehydes to afford 9,10-dihydrophenanthrene-9

  已经开发了芳醛的无金属热有机催化频哪醇偶联。由异烟酸叔丁酯催化的芳醛与双(频哪醇)二硼作为共还原剂的分子间偶联得到1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇。该反应也适用于 1,1'-联苯-2,2'-二甲醛的分子内偶联得到 9,10-二氢菲-9,10-二醇。在这种偶联条件下可以耐受各种官能团。
• Effect of Fluoride Salts on Metal-Mediated Reactions. Aluminum/Fluoride Salt-Mediated Reduction and Pinacol Coupling of Carbonyl Compounds in Aqueous Media
  作者：Lian-Hai Li、Tak Hang Chan

  DOI：10.1021/ol0000399

  日期：2000.4.1

  [formula: see text] Metal fluoride salts were found to activate aluminum in water to react with carbonyl compounds to give the pinacol coupling products and/or the reduced alchohols. The metal ion of the fluoride salt was found to play a role in controlling the chemoselectivity and stereoselectivity of the reaction.

  [配方：见正文]发现金属氟化物盐可活化水中的铝，使其与羰基化合物反应，生成频哪醇偶联产物和/或还原的醇。发现氟化物盐的金属离子在控制反应的化学选择性和立体选择性中起作用。