diethyl 1-hydroxyhexyl phosphonate | 117968-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-hydroxyhexyl phosphonate
• 英文别名: diethyl (1-hydroxyhexanyl)phosphonate；Diethyl (1-hydroxyhexyl)phosphonate；1-diethoxyphosphorylhexan-1-ol
• CAS: 117968-19-1
• 化学式: C₁₀H₂₃O₄P
• 分子量: 238.264
• InChiKey: HNOHFXBHRQQEDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-hydroxyhexyl phosphonate 在 盐酸 、 水 作用下， 生成 (1-hydroxyhexyl)phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  针对细菌细胞生长的类异戊二烯生物合成抑制剂

  摘要：

  我们合成了法尼基二磷酸合酶 (FPPS)、十一异戊二烯基二磷酸合酶 (UPPS) 或十一异戊二烯基二磷酸磷酸酶 (UPPP) 的潜在抑制剂，并在细菌细胞生长和酶抑制测定中对其进行了测试。发现最活跃的化合物是具有吸电子芳基烷基侧链的双膦酸盐，在~1-4 μg mL -1时可抑制革兰氏阴性菌（鲍曼不动杆菌、肺炎克雷伯菌、大肠杆菌和铜绿假单胞菌）的生长。水平。它们被发现是 FPPS 的有效抑制剂；添加金合欢醇或过度表达 FPPS 可以部分“挽救”细胞生长，并且与已知的类异戊二烯生物合成途径抑制剂具有协同活性。亲脂性羟烷基膦酸在微摩尔水平上抑制 UPPS 和 UPPP；它们对革兰氏阳性生物体有活性（∼2-6 μg mL -1），但对革兰氏阴性生物体没有活性，并且再次表现出与细胞壁生物合成抑制剂的协同活性，但与其他抑制剂的作用无关紧要。结果很有趣，因为它们描述了 FPPS、UPPS 和 UPPP 的

  DOI：

  10.1002/cmdc.201600343
• 作为产物：
  描述：

  正己醛 、 亚磷酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.08h， 以91%的产率得到diethyl 1-hydroxyhexyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  n- BuLi作为醛和未活化酮的氢膦酰化的高效预催化剂

  摘要：

  首次发现有机碱金属化合物可作为醛和未活化酮与亚磷酸二烷基酯在温和条件下进行氢膦酰化反应的高效预催化剂。对于酮类底物，观察到可逆反应，并详细研究了催化剂负载量和反应温度对反应平衡的影响。总体而言，由0.1 mol％n- BuLi催化的加氢羰基化反应可在5分钟内完成，适用于多种底物，并以高收率产生了一系列α-羟基膦酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol5030713

文献信息

• Enzymes in Organic Chemistry; Part 3: Enantioselective Hydrolysis of 1-Acyloxyalkylphosphonates by Lipase from Aspergillus niger (Lipase AP 6)
  作者：Martina Drescher、F. Hammerschmidt、Hanspeter Kählig

  DOI：10.1055/s-1995-4083

  日期：1995.10

  Racemic α-acyloxyalkylphosphonates (±)-4 are prepared and tested for kinetic resolution by lipases AP 6 and to a minor extent by F-AP 15. The former proves to be a useful enzyme in terms of broadness of application, reaction rate and enantiomeric excess. Lipase F-AP 15 transformed neither of the two substrates checked for hydrolysis. Enzymatic hydrolysis of α-acyloxyphosphonates containing straight chain alkyl groups with lipase AP 6 yields (S)-α-hydroxyalkylphosphonates 3 preferentially. Substrates with branched chain alkyl groups are hydrolysed with lower enantioselectivity, the (R)-ester being saponified more easily than the (S)-ester.

  制备了外消旋δ-±-乙酰氧基烷基膦酸盐 (±)-4，并通过脂肪酶 AP 6 和少量 F-AP 15 进行了动力学解析测试。前者在应用广泛性、反应速度和对映体过量方面被证明是一种有用的酶。脂肪酶 F-AP 15 对两种底物都没有进行水解转化。用脂肪酶 AP 6 对含有直链烷基的 δ-acyloxyphosphonates 进行酶水解，可优先生成 (S)-δ-hydroxyalkylphosphonates 3。含有支链烷基的底物水解的对映选择性较低，(R)-酯比(S)-酯更容易被皂化。
• Amido rare-earth complexes supported by an ansa bis(amidinate) ligand with a rigid 1,8-naphthalene linker: synthesis, structures and catalytic activity in rac-lactide polymerization and hydrophosphonylation of carbonyl compounds
  作者：Marina V. Yakovenko、Natalia Yu. Udilova、Tatyana A. Glukhova、Anton V. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1039/c4nj01698j

  日期：——

  A synthetic approach to rare-earth amido complexes coordinated by an ansa bis(amidinate) ligand with a 1,8-naphthalene linker was developed and allowed for the synthesis of a series of complexes [1,8-C10H6NC(tBu)N-2,6-Me2C6H3}2]LnN(SiMe3)2(THF)n (Ln = Y, n = 0 (2); Ln = Sm, n = 1 (3); Ln = Nd, n = 1 (4)) in reasonable yields. Complexes 2–4 initiate ring-opening polymerization (ROP) of rac-lactide

  开发了一种由ansa双（ami酰胺）配体与1,8-萘连接基配位的稀土酰胺配合物的合成方法，该方法可用于合成一系列配合物[1,8-C 10 H 6 NC（t Bu）N-2,6-Me 2 C 6 H 3 } 2 ] LnN（SiMe 3）2（THF）n（Ln = Y，n = 0（2）; Ln = Sm，n = 1（3） ； Ln = Nd，n = 1（4）），且产率合理。配合物2-4引发外消旋丙交酯的开环聚合（ROP），并使100-250当量完全转化。25°C下60–90分钟内的单体数量。所获得的聚丙交酯具有无规结构和中等分子量分布（M w / M n = 1.30–2.12）。发现由于缓慢的起始阶段，所获得的聚合物的实验M n值明显高于所计算的M n值。丙交酯具有3–5当量的有效不朽ROP。使用配合物2-4作为催化剂进行每个金属中心的异丙醇分析。系统2-4/ iPrOH在ROP中表现出更高
• A Facile Synthesis of Diethyl 1-(Phenylthio)alkylphosphonates
  作者：Tadeusz Gajda

  DOI：10.1055/s-1988-33435

  日期：——

  The title compounds have been obtained in moderate yields by the reaction of diethyl 1-hydroxyalkylphosphonates with thiophenol in the presence of the triphenylphosphine/diethyl azodicarboxylate system.

  在三苯基膦/偶氮二甲酸二乙酯体系存在下，通过 1-羟基烷基膦酸二乙酯与噻吩酚的反应，以中等产率获得了标题化合物。
• E-Factor minimized hydrophosphonylation of aldehydes catalyzed by polystyryl-BEMP under solvent-free conditions
  作者：Tommaso Angelini、Simona Bonollo、Daniela Lanari、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/c3ob40767e

  日期：——

  An efficient protocol for the hydrophosphonylation of aromatic and aliphatic aldehydes catalyzed by PS-BEMP under solvent-free conditions (SolFC) has been reported. Addition reactions were performed by using equimolar amounts of reagents and the resulting α-hydroxyphosphonates were isolated with simple workup procedures. A large scale protocol for the preparation of a representative α-hydroxyphosphonate

  据报道，在无溶剂条件下，由PS-BEMP催化的芳族和脂族醛加氢羰基化反应的有效方案（SolFC）。通过使用等摩尔量的试剂进行加成反应，并通过简单的后处理程序分离得到的α-羟基膦酸酯。还已经使用流动反应器建立了用于制备代表性的α-羟基膦酸酯3a的大规模方案。
• Synthesis and Characterization of Organolanthanide Complexes with a Calix[4]-pyrrolyl Ligand and Their Catalytic Activities toward Hydrophosphonylation of Aldehydes and Unactivated Ketones
  作者：Shuangliu Zhou、Hengyu Wang、Jian Ping、Shaowu Wang、Lijun Zhang、Xiancui Zhu、Yun Wei、Fenhua Wang、Zhijun Feng、Xiaoxia Gu、Song Yang、Hui Miao

  DOI：10.1021/om2008925

  日期：2012.3.12

  The alkali metal salt free dinuclear trivalent lanthanide amido complexes (eta(5):eta(1):eta(5):eta(1)-Et-8-calix[4]-pyrrolyl)LnN-(SiMe3)(2)}(2) (Ln = Nd (2), Sm (3), Gd (4)) were prepared through the silylamine elimination reactions of calix[4]-pyrrole [Et2C(C4H2NH)](4) (1) with 2 equiv of [(Me3Si)(2)N](3)Ln(mu-Cl)Li(THF)(3) (Ln = Nd, Sm, Gd) in toluene at 110 degrees C. The complexes were fully characterized by elemental, spectroscopic, and single-crystal X-ray analyses. Studies on the catalytic activity of the new lanthanide amido complexes revealed that these complexes can be used as efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and unactivated ketones, affording the products in high yields by employing a low catalyst loading (0.1 mol %) at room temperature in a short time (20 min). Noteworthy is that it is the first application of calix[4]-pyrrolyl-supported lanthanide amides as catalysts to catalyze the hydrophosphonylation of aldehydes and unactivated ketones under mild conditions.