toluene-4-sulfonic acid-(4-methyl-benzyl ester) | 4606-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: toluene-4-sulfonic acid-(4-methyl-benzyl ester)
• 英文别名: Toluol-4-sulfonsaeure-(4-methyl-benzylester)；p-Methylbenzyl tosylate；(4-methylphenyl)methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 4606-98-8
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃S
• 分子量: 276.356
• InChiKey: ZLSFBPRUKMWOJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2906299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  toluene-4-sulfonic acid-(4-methyl-benzyl ester) 在 kieselguhr 、 copper(l) chloride 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.75h， 以85%的产率得到对甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  氯化铜 (I)/硅藻土：用于将烷基卤化物和烷基甲苯磺酸酯氧化成羰基化合物的多功能催化剂

  摘要：

  在氧存在下吸附在硅藻土上的氯化铜 (I) 催化卤代烷和甲苯磺酸烷基酯以高产率氧化成醛和酮。

  DOI：

  10.1039/a807641c
• 作为产物：
  描述：

  silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 、 4-甲基苄溴 生成 toluene-4-sulfonic acid-(4-methyl-benzyl ester)
  参考文献：
  名称：

  MeOH-MeCN混合物中苄基苯磺酸盐与苯胺的亲核取代反应-I：取代基和溶剂对过渡态结构的影响

  摘要：

  报道了甲苯磺酸苄基酯与苯胺的亲核取代反应的动力学研究。发现该反应通过离解S N 2机理进行，其中少于50％的键形成和在过渡态的大量键断裂。已经发现，苄基碳上的正电荷发展是充分的，并且对底物的对位取代作用主要是共振型的。更好的亲核试剂，底物上的吸电子基团和极性更大（MeCN含量较高）的溶剂有助于形成键。发现底物，亲核试剂和溶剂遵循RSP。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96365-3

文献信息

• Studies on chemical carcinogens. XXIII. A simple method for characterization of the alkylating ability of compounds by using 4-(p-nitrobenzyl)pyridine.
  作者：YUTAKA KAWAZOE、NOBUYA TAMURA、TOMOKO YOSHIMURA

  DOI：10.1248/cpb.30.2077

  日期：——

  The present work provides a simple method for the characterization of alkylating agents by measuring the reaction selectivity toward 4-(p-nitrobenzyl) pyridine (NBP) in acetone containing phosphate buffer, evaluated in terms of the selectivity constant, SNBP, which is defined as log [H2O]/[NBP]×N%/(100-N%)}, where N% is the percentage molar fraction of NBP alkylation. SNBP values were determined for about 40 kinds of halides, methanesulfonates, tosylates, sulfates, phosphates, nitrosoureas, and nitrosoguanidines. SNBP can replace the substrate constant, s, of the Swain-Scott equation, and SNBP's of some of the agents examined here were linearly correlated with the s values.

  本研究提供了一种简单的方法，通过测量烷基化试剂对在含有磷酸盐缓冲液的丙酮中4-(对硝基苯基)吡啶（NBP）的反应选择性来表征这些试剂，评估指标为选择性常数SNBP。SNBP定义为log[H2O]/[NBP]×N%/(100-N%)），其中N%是NBP烷基化的摩尔分数百分比。约40种卤化物、甲磺酸酯、托烷基磺酸酯、硫酸盐、磷酸盐、亚硝酰脲和亚硝基胍的SNBP值被确定。SNBP可以替代Swain-Scott方程中的基质常数s，本文中检查的一些试剂的SNBP与s值呈线性相关。
• 알코올과 파라톨루엔 설포닉 에시드로부터 알킬토실레이트를 얻는 새로운 방법
  申请人：Industry Academic Cooperation Foundation of Hankyung National University 한경국립대학교 산학협력단(220050509303) BRN ▼125-82-07142

  公开号：KR20150067792A

  公开（公告）日：2015-06-19

  본 발명은 의약이나 농약 염료 전자재료등 정밀화학 분야의 핵심적 중간체들의 합성과정에서 알코올의 히드록시기를 다른 유용한 중간체로 변환시키는데 중요한 역할을 하는 알킬토실레이트 유도체의 새로운 제조 방법에 관한 것으로, 이전의 기술들이 파라톨루엔 설포닉 에시드를 활성화 시키기위한 촉매를 얻기 위해 전처리 시간이 오래 걸리거나 그 촉매를 사용하더라도 격렬한 반응 조건을 필요로 했던 것에 비해, 본 발명에서는 파라톨루엔 설포닉 에시드에 비스(트리클로로메틸)카보네이트 와 제삼인산칼륨 및 촉매량의 트리에틸아민을 이용해 섭시 25도 이하의 온화한 조건에서 파라톨루엔 설포닉 에시드를 활성화 시킨 후, 알코올과 반응시킴을 특징으로 하는 알킬토실레이트 유도체를 제조하는 새로운 방법을 제공함으로써 염료, 농약, 의약 및 전자재료등 관련 산업분야의 발전에 크게 기여할 것이다.

  本发明涉及一种用于合成精细化学领域的核心中间体，如药物、农药、染料和电子材料等的重要中间体的合成过程中，将醇的羟基转化为其他有用的中间体的重要作用的烷基磺酰基衍生物的新制备方法，与以往的技术相比，以往的技术为了获得用于活化对甲苯磺酸的催化剂需要较长的预处理时间，或者即使使用了该催化剂，也需要激烈的反应条件，而在本发明中，使用双(三氯甲基)碳酸酯和磷酸钾以及催化剂量的三乙胺，在25摄氏度以下温和的条件下活化对甲苯磺酸后，与醇反应的特点，提供了一种制备烷基磺酰基衍生物的新方法，将大大促进染料、农药、药品和电子材料等相关行业的发展。
• Quantitative approach to the Menschutkin reaction of benzylic systems
  作者：Soo-Dong Yoh、Duk-Young Cheong、Oh-Seuk Lee

  DOI：10.1002/poc.574

  日期：2003.1

  |ρYZ | >|ρXY | >|ρXZ |, predicts that these Menschutkin-type reactions are dissociative SN2 reactions. In particular, the reaction of strongly activated benzyl derivatives with tertiary amines in acetonitrile reveals a more advanced bond breaking like SN1 reactions. The predicted mechanism for the benzylation of pyridines with benzylic systems is evident from More O'Ferrall–Jencks diagram and the semi-empirical

  在35°C的乙腈中研究了取代的（Z）-苄基（X）-苯磺酸盐与取代的（Y）-吡啶的季铵化反应。哈米特反应常数的幅度ρ X，ρ ÿ和ρ Ž指示更强的亲核试剂的引线在较小的程度键断裂的。另外，较好的离去基团伴随着较少程度的键形成。多哈密特相互作用的应用，| ρ YZ | > | ρ XY | > | ρ XZ |，预测，这些Menschutkin型反应是离解性小号Ñ2反应。特别是，在乙腈叔胺强烈活化的苄基衍生物的反应揭示了一种更先进的键断裂等小号ñ 1反应。从More O'Ferrall-Jencks图和使用AM1方法进行的半经验MO计算，可以明显看出吡啶被苄基系统苄基化的预测机理。版权所有©2002 John Wiley＆Sons，Ltd.
• 10.1021/acs.orglett.4c01278
  作者：Wang, Yuzhuo、Fan, Shiwen、Tang, Xinjun

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01278

  日期：——

  Photochemical generation of radicals is a powerful way to construct various molecules. But most of these methods rely on initiators or the redox properties of radical precursors. Herein, we report a photochemical organic catalyst that reacts with benzyl halide to generate carbon radical via an SN2 pathway. This nucleophilic catalyst can be easily prepared and is bench-stable. The SN2 process does not

  光化学产生自由基是构建各种分子的有效方法。但这些方法大多数依赖于引发剂或自由基前体的氧化还原特性。在此，我们报道了一种光化学有机催化剂，它与卤化苄反应，通过 S N 2 途径产生碳自由基。这种亲核催化剂易于制备并且工作台稳定。 S N 2 工艺不依赖于卤化物的氧化还原特性，显示出潜在的合成效用。对照实验和紫外可见光谱分析表明S N 2 取代加合物是关键中间体。
• A new modification of the Passerini reaction: a one-pot synthesis of α-acyloxyamides via sequential Kornblum oxidation/Passerini reaction
  作者：Mehdi Adib、Ehsan Sheikhi、Marjan Azimzadeh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.02.007

  日期：2015.4

  A novel approach for the synthesis of alpha-acyloxyamides is described. Benzylic substrates (halides or tosylates), under mild Kornblum conditions, are oxidized to give the corresponding aldehydes, which undergo a Passerini reaction with carboxylic acids and isocyanides to produce the corresponding alpha-acyloxyamides in excellent yields. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.