(4RS,5SR)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-one | 19456-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4RS,5SR)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: (4S,5R)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-one；cis-4,5-diphenyl-[1,3]-dioxolan-2-one；meso-4,5-bisphenyl-1,3-dioxolan-2-one；meso-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-one；cis-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-one；cis-4,5-diphenyl-[1,3]dioxolan-2-one；1,3-Dioxolan-2-one, 4,5-diphenyl-, cis-
• CAS: 19456-17-8；27797-53-1；28521-60-0；68114-27-2
• 化学式: C₁₅H₁₂O₃
• 分子量: 240.258
• InChiKey: IMISELAHEPXOAQ-OKILXGFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4RS,5SR)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-one 在 碲化氢 作用下， 生成 (1S,2R)-1,2-diphenylethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  通过碲化学法从1,2-二醇的环状硫酸盐和硫代碳酸盐中制得的烯烃

  摘要：

  通过元素还原原位生成的碲化物离子处理1,2-二醇环状硫酸盐（1,3,2-二氧杂硫杂环戊烷2,2-二氧化物），在温和的条件下（10分钟至2小时）快速产生烯烃。 0°C至室温）。该反应是立体特异性的，例如内消旋-2,3-二苯基乙烷2,3-二醇→顺式-sti; d，l -2,3-二苯基乙烷-2,3-二醇→反式-sti。已经获得了不饱和的甘露糖和核糖衍生物，（-）-酒石酸二乙酯得到了富马酸二乙酯。该反应可以在化学计量的还原剂存在下用0.1当量或更少的元素碲进行。碲化物离子与内消旋的环状硫代碳酸酯（1,3-二氧戊环-2-硫酮）反应-和d，1-，1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇分别产生顺式-和反式-二苯乙烯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01532-m
• 作为产物：
  描述：

  顺式-二苯乙烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (4RS,5SR)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  一锅法从环氧化物和氯磺酰基异氰酸酯合成恶唑烷酮和五元环状碳酸酯：异步协同途径的理论证据。

  摘要：

  在没有添加剂和催化剂的温和反应条件下，研究了氯磺酰基异氰酸酯（CSI）与具有苯基，苄基和稠环烷基的环氧化物在不同溶剂中的一锅反应。在环化反应中，恶唑烷酮和五元环状碳酸酯的比例接近1：1。这些化合物在二氯甲烷（DCM）中的收率最高。与16种已知化合物一起，用一种有效而直接的方法合成了两种新型的恶唑烷酮衍生物和两种新型的环状碳酸酯。与现有方法相比，此处提出的合成方法具有以下明显的优势：与不含金属的试剂进行一锅法反应，反应时间短，收率高，纯化方法非常简单。此外，在M06-2X / 6-31 + G（d，p）的理论水平上使用密度泛函理论（DFT）方法，阐明了环加成反应的机理。对与导致恶唑烷酮和五元环状碳酸酯的两个可能通道相关的势能面的进一步研究显示，环加成反应通过气相和DCM中的异步协同机制进行。

  DOI：

  10.3762/bjoc.16.148

文献信息

• Reaction of Various Oxiranes and Carbon Dioxide. Synthesis and Aminolysis of Five-Membered Cyclic Carbonates
  作者：Takeshi Iwasaki、Nobuhiro Kihara、Takeshi Endo

  DOI：10.1246/bcsj.73.713

  日期：2000.3

  Various oxiranes reacted with carbon dioxide at 100 °C using lithium bromide as a catalyst under atmospheric pressure to afford the corresponding five-membered cyclic carbonates quantitatively. The rate of the reaction increased as the bulkiness of substituents on the oxirane ring was reduced or an electron-withdrawing group was introduced on the oxirane ring. The stereochemistry of the reaction of

  各种环氧乙烷在常压下使用溴化锂作为催化剂在 100°C 下与二氧化碳反应，定量得到相应的五元环状碳酸酯。随着环氧乙烷环上取代基的体积减小或在环氧乙烷环上引入吸电子基团，反应速率增加。环氧乙烷和二氧化碳反应的立体化学是保留而不损失光学纯度。当取代的苯基碳酸亚乙酯与苄胺反应时，随着对位取代基吸电子能力的增加，得到仲醇的选择性增加。
• Formation of cyclic carbonates in the reactions of 1,2-glycols with oxalyl chloride.
  作者：Taisuke ITAYA、Takehiko IIDA、Hiromi EGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.41.408

  日期：——

  Oxalyl chloride reacts with a wide range of 1, 2-glycols in the presence of triethylamine to produce 1, 3-dioxolan-2-ones together with 1, 4-dioxane-2, 3-diones; the ratio of the products largely depends on the structure of the 1, 2-glycol. The formation of the cyclic carbonates may be rationalized in terms of stereoelectronically controlled cleavage of the tetrahedral intermediates.

  草酰氯在三乙胺存在下与广泛的1, 2-二醇反应，生成1, 3-二恶烷-2-酮和1, 4-二恶烷-2, 3-二酮；产物的比例很大程度上取决于1, 2-二醇的结构。环状碳酸酯的形成可以用四面体中间体的手性电子控制断裂来合理化。
• Coordination chemistry of ester-functionalized cp ligands: synthesis and catalytic activity of [Rh{CpCO2(CHPh)2OH}(NBD)] and [Rh{CpCO2(CH2)3OH}(NBD)]
  作者：Luigi Busetto、M.Cristina Cassani、Rita Mazzoni、Piero Frediani、Eleonora Rivalta

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.010

  日期：2004.7

  Two new sodium hydroxyalkoxycarbonylcyclopentadienide salts Na[rac-CpCO2(CHPh)2OH] (1) and Na[(2S,3S)-CpCO2(CHPh)2OH] (2) were prepared by reaction of NaCp with the five-membered cyclic carbonates cis-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-one and (4S,5S)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-one. The reaction of these salts with [Rh(NBD)Cl]2 gave [Rhrac-CpCO2(CHPh)2OH}(NBD)] (3) and (−)-[Rh(2S,3S)-CpCO2(CHPh)2OH}(NBD)]

  通过将NaCp与五种五烷基酚反应，制得两种新的羟基烷氧基羰基环戊二烯酸钠钠盐[ rac- CpCO 2（CHPh）2 OH]（1）和Na [（2S，3S）-CpCO 2（CHPh）2 OH]（2）。元环状碳酸酯顺-4，5-二苯基-1，3-二氧戊环-2-一和（4S，5S）-4，5-二苯基-1，3-二氧戊环-2-一。这些盐与[Rh（NBD）Cl] 2反应，得到[Rh rac -CpCO 2（CHPh）2 OH}（NBD）]（3）和（-）-[Rh （2 S，3 S）-CpCO 2（CHPh）2 OH}（NBD）]（4），已研究了其在己烯-1-烯和苯乙烯加氢甲酰化反应中的催化活性，并与先前报道的铑配合物[Rh CpCO 2（ CHR）2 OH}（NBD）]（R = H，Me）。此外，我们还讨论了有关这些配合物在相同底物氢化中的行为的一些初步结果。还研究了NaCp对六元环状碳酸酯1,3-二氧
• A General and Expedient Synthesis of 5- and 6-Membered Cyclic Carbonates by Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of 1,2- and 1,3-Diols
  作者：Bartolo Gabriele、Raffaella Mancuso、Giuseppe Salerno、Lucia Veltri、Mirco Costa、Angela Dibenedetto

  DOI：10.1002/cssc.201100250

  日期：2011.12.16

  We present a general, practical, and efficient approach to 5‐ and 6‐membered organic carbonates by palladium‐catalyzed direct oxidative carbonylation of 1,2‐ and 1,3‐diols, respectively. Reactions were carried out at 100 °C in N,N‐dimethylacetamide as the solvent under 20 atm (at 25 °C; 1 atm=101.3 kPa) of a 4:1 v/v CO/air mixture in the presence of 0.5–2 mol % of PdI2 and KI (KI/PdI2 molar ratio=10)

  我们提出了一种一般，实用和有效的方法，分别通过钯催化的1,2-和1,3-二醇的五元和六元有机碳酸酯的合成。反应在100°C的N，N-二甲基乙酰胺为溶剂，在20 atm（25°C； 1 atm = 101.3 kPa）的4：1 v / v CO /空气混合物中，存在0.5– 2mol％的PdI 2和KI（KI / PdI 2摩尔比＝ 10）。在某些情况下，需要过量的脱水剂，例如原乙酸三甲酯，以获得明显的效果。该方法还可以用于由甘油（一种容易获得的原料）合成高附加值的碳酸甘油酯。当应用于α‐D-葡萄糖发生了双重羰基化过程，直接形成了α- D-葡萄糖呋喃糖1,2：5,6-二碳酸酯。
• Mechanistic Studies on Nitrosation–Deaminocyclization of Mono-Carbamoylated Vicinal Amino Alcohols and Diols: A New Preparative In Situ Formation of Ethanediazo Hydroxide for the Ethylation of Carboxylates under Mild Conditions
  作者：Masumi Suzuki、Takeshi Sugai

  DOI：10.1246/bcsj.77.1217

  日期：2004.6

  underwent smoothly, we found that similar reactions of vicinal diol monocarbamates were very slow. Mechanistic studies by means of time-resolved IR measurements of the former reaction suggested that the initial O-nitrosation was the rate-determining step. Indeed, the introduction of an ethyl group on the nitrogen terminus of diol monocarbamate promoted the desired cyclic carbonate formation. The concomitantly

  虽然 N-氨基甲酰氨基醇通过 NO' 活化环化为恶唑烷酮的过程顺利进行，但我们发现邻位二醇单氨基甲酸酯的类似反应非常缓慢。通过前一反应的时间分辨 IR 测量进行的机理研究表明，最初的 O-亚硝化是决定速率的步骤。事实上，在二醇单氨基甲酸酯的氮端引入乙基促进了所需环状碳酸酯的形成。伴随形成的重氮乙烷质子化形式的前体氢氧化乙烷通过用对硝基苯甲酸作为乙酯捕获而得到证实。乙酯的形成以不可逆的方式加速反应。基于对底物和反应条件的阐述，2,3-二甲基-2，